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在课题组前期有关壳聚糖位点选择性衍生化改性新方法研究基础上[1],结合ATRP[2],合成一类双亲水性壳聚糖基接枝共聚物,系统研究了酸性水介质中寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯(OEGMA)的ATRP聚合动力学行为。以壳聚糖十二烷基硫酸钠(SDS)复合物(SCC)为途径,将溴代异丁酸偶联到SCC的羟基上,经Tris脱保护得到壳聚糖基大分子引发剂(CS-Br)。将其溶于CD3COOD/CD3COONa酸性缓冲D2O溶液中,以溴化亚铜、三(2-二甲氨基乙基)胺为催化剂,引发OEGMA自由基活性聚合,得到规整结构的壳聚糖基接枝共聚物(CS-POEGMA)。通过1H-NMR跟踪聚合过程,测定聚合反应的动力学,研究了缓冲溶液pH、CS-Br浓度及CS-Br中溴代异丁酸取代度对聚合反应动力学的影响。结果表明,随着介质pH的降低,配体发生质子化,其与铜络合能力降低,导致聚合速率下降。在pH 5的缓冲溶液中,随着Cs-Br浓度的升高,反应过程中出现凝胶化现象,反应可控性下降。而Cs-Br中溴代异丁酸取代度对反应基本无影响,结果显示pH 5的缓冲溶液中,壳聚糖分子链较舒展,反应可控性最佳。