双Sonogashira偶联/苯环化串联反应构筑二胺基取代的稠环芳烃

来源 :中国化学会第十六届全国有机合成化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tangguopingzhang
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  稠环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是一类非常重要的有机共轭分子,如常见的1,1-联萘、芘、苯并芘和以它们为母体的衍生物,由于特殊的平面性和大兀电子共轭体系,具有长波长的吸收和发射、高机械强度等特点,常展现出良好的光电性能,在发光材料和太阳能电池等方面有广泛的应用,因而该类新型共轭分子的设计与合成已成为有机光电功能材料和器件领域内亟待解决的关键科学问题之一[1]。据此,发展新型的催化剂和有机合成反应,并以此构造一些新颖的功能化稠环芳烃是发现有应用价值的有机光电材料最有效的途径之一[2]。我们实验中发现在一锅反应体系中加入溴代芳烃、1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔和仲胺,分步加入催化剂Cu(Xantphos)I/Pd(OAc)2和Cu(OTf)2,实现了目标产物二胺基取代稠环芳烃的合成(图1)。该反应首先以Cu(Xantphos)I/Pd(OAc)2催化双Sonogashira偶联反应得到联炔中间体,接着后者在Cu(OTf)2的催化下实现两分子的仲胺与联炔的加成反应,将两个胺基引入到分子中的同时,实现苯环化的反应过程[3]。
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