基于C= C不饱和双键的活性氧/氮物质磷光传感器的设计和研究

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具有高化学反应性的活性氧/氮物质(ROS/RNS)是在各种类型的细胞中产生的一类中性和阴离子小分子,与生物体各种生命活动息息相关。许多ROS/RNS在多种病理过程(诸如阿尔茨海默氏病、癌症、糖尿病和心脑血管疾病等)中起着关键作用。这些活性物质的寿命通常很短,常规的检测手段难以发挥作用。而光致发光探针具有高灵敏度和选择性,可用于生物体内实时成像,被广泛用于各种活性物质的检测以及生理过程中的研究。其中,具有高反应活性位点的基于C=C不饱和双键的荧光团,既可以与亲核能力强的活性硫物质发生亲核加成反应,也能被高活性的ROS/RNS氧化断裂,从而可以改变探针的电子分布和π-π共轭,对活性物质展示出优异的比色或比率荧光响应。另一方面,金属配合物发光通常具有较大的斯托克斯位移和较长的发光寿命,利用其作为探针分子,可以有效地减少生物背景信号的干扰,可广泛应用于ROS/RNS传感器的设计和研究。因此,我们通过结合上述不饱和双键荧光团反应活性和金属配合物的发光特点,设计出三种结构相关的基于C=C不饱和双键的Ru(II)/Ir(III)磷光传感器,用于生物体内ROS/RNS的特异性检测。其中,含有丙二腈基团的金属磷光探针既可以用于体外ONOO-的检测,又能靶向线粒体并可视化细胞中ONOO-,并用于检测药物诱导下的肝损伤。此外,含有吡啶盐基团的Ir(III)磷光配合物还能在紫外光照下敏化空气中的O2并产生单线态氧,具有应用于光动力学治疗的巨大潜力。
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