重油热裂解难易程度评价方法研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lightingguo
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延迟焦化工艺具有设备投资低和原料适应性强的特点,目前仍是一种重要的重油加工方式。重油热反应主要在焦炭塔进行,反应所需热量主要由焦化炉提供,而重油反应所需热量与裂解难易程度有直接关系。目前未有关于重油热裂解难易程度评价的通用方法。针对重油组成与热反应过程复杂,难以从理论上直接确定炉出口温度,需要对重油热裂解难易程度进行评价,本文以重油反应所需热量作为衡量裂解难易程度的判据,分别采用差热实验和定热差值实验对裂解难易程度进行评价。差热实验是在同步热分析仪上,测量重油的热流和热重数据,研究重油反应中的吸热量和残渣油收率间的关系。结果表明重油完全反应时的吸热量越多,残渣油收率越小,重油越难裂解;反应中的吸热量和残渣油收率间具有良好的相关性。然而,由于重油高温下存在升温、相变和剧烈反应过程,热效应复杂,热分析存在基线漂移,油样溅出等问题,导致差热法难以适用。定热差值实验基于重油反应吸热量和残渣油收率的关系以及重油热反应机理,提出以相同吸热量下重油反应残渣油收率和极限收率的差值作为裂解难易的判据。在双反应器实验装置上,建立了定热差值实验方法:实验采用二阶梯升温过程,反应温度为350~500℃,反应时间为90min。利用标样避免环境等外界因素对实验的影响。通过线性修正消除反应吸热量的差异对待测样残渣油收率的影响,并对修正方法进行了验证。以残炭值作为重油热反应的极限残渣油收率。以待测样残渣油收率与极限收率的差值作为其裂解难易程度的判据。对5种焦化原料进行了实验评价,考察了实验方法的重复性和适用性。因标样留存量有限,需建立标样替换方法。采用两种残渣油收率已知的油样进行复配得到替换标样。验证实验结果表明:在实验测定范围之内,相同反应条件下,复配标样与现有标样的反应历程相同、残渣油收率相同、单位质量油样的吸热量相同;替换标样应用于定热差值实验中,与标样的残渣油收率相同。
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