基于三芳基甲烷浅色聚酰亚胺的合成与表征

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聚酰亚胺(PI)作为耐热性最为优异的聚合物,因而是耐热透明膜的首选材料。传统的芳香族聚酰亚胺既不能在高温下熔融,也不能普通溶剂溶解,加工性较差。其次,共轭的芳香结构以及分子内和分子间形成的电荷转移络合物(CTC),使一般的聚酰亚胺表现出很深的颜色,限制了其在柔性显示和柔性太阳能电池的应用。因此,平衡PI的光学性能和其他综合性能,成为研究浅色聚酰亚胺的重要课题。本文主要从二胺单体的结构设计出发,通过引入不同类型的取代基,探索了取代基对聚酰亚胺的性能影响及规律,为研发新型浅色聚酰亚胺薄膜提供思路。(1)合成了含吡啶基、苯氰基或苯酚基的3种极性取代的三芳基甲烷型二胺单体(PyDPM、CyTPM和HyTPM),分别与3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)、4,4’-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)在微波条件下聚合得到3系列9种PI。结果表明,这些PI都具有优异的溶解性,能溶于大部分常规溶剂。溶液流延制备的PI膜的拉伸强度在75.5~105.5 MPa,断裂伸长率在3.6~18.4%。热性能显著,玻璃化转变温度(T_g)在359℃以上,5%失重温度超过476℃。透明性优异,PyDPM和CyTPM系列PI膜的截止波长在400 nm以下,450 nm处的透光率超过82%。研究发现,引入吡啶基、苯氰基可同时提升PI的玻璃化转变温度和透光率。(2)合成了含苯氧基或苯基的2种大体积取代的三芳基甲烷型二胺单体(PhOTPM和PhTPM),分别与均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)、4,4’-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4’-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)在微波条件下聚合得到2系列6种PI。结果表明,这些PI都具有优异的溶解性,能溶于大部分常规溶剂。热性能显著,玻璃化转变温度在272℃以上,5%失重温度超过523℃。透明性优异,PhOTPM系列PI膜的截止波长在400 nm以下,450 nm处的透光率超过84%。研究发现,在间位引入苯氧基或苯基可以提高PI透光率和疏水性。并且,引入苯基可降低介电常数至2.87。
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