对二甲苯(p-Xylene, PX)液相氧化副反应机理复杂、副产物种类多,与PX液相氧化主反应关系密切。根据副产物的特性,将PX氧化副反应分两部分进行了较详细的研究,即副产物苯甲酸(BA)和醋酸甲酯的生成影响因素研究；燃烧生成COx的影响因素及动力学模型的建立。针对BA升华点低、醋酸甲酯沸点低造成的难以收集问题,设计了一套间歇密闭反应装置,在温度180-195℃,水含量2-10wt%,催化剂中[Co]200-1000ppm, [Mn]200-800ppm, [Br]300～1200ppm范围内,系统考察了PX氧化过程温度、水含量、催化剂等因素对副产物BA和醋酸甲酯生成的影响。结果表明：温度高于185℃后,副产物BA和醋酸甲酯生成量随温度升高大幅增加；抑制BA生成的水含量存在最佳值；催化剂含量中Co/Mn值越大,中间产物脱羰基与脱羧基副反应加剧；Br含量增加,可以保持副产物BA和醋酸甲酯生成量在较低水平。利用PX氧化半连续实验装置的尾气在线测量,在温度180-200℃,催化剂中[Br-]700ppm和1400ppm,[Mn2+]350ppm和700ppm,[Co2+]350ppm和700ppm,水含量2-10wt%范围内,考察了温度、催化剂等因素对COx生成速率的影响,结果表明：温度低可以很大程度上降低燃烧生成的COx量；水含量增加能抑制副反应；[Co]/[Mn]比值增大,燃烧副反应程度急剧增大,Br含量增加能够抑制燃烧副反应。基于PX氧化主反应和COx副反应的自由基反应机理,结合PX氧化主反应动力学模型,建立了C02、CO副反应动力学模型,对实验数据拟合较好,并计算了三种不同工业PX氧化工艺下COx的生成量,计算值与工业值符合较好。