8-羟基喹啉类功能化合物的合成及荧光传感性能研究

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本论文以8-羟基喹啉为平台,通过化学修饰的方法合成了一种双羧酸的8-羟基喹啉配体和四种手性8-羟基喹啉分子,利用溶剂热法合成三种结构新颖和性能独特的8-羟基喹啉类配位聚合物,利用红外光谱、核磁共振光谱、荧光光谱和单晶X-射线衍射等,对所合成的多种化合物的结构和发光性能进行了表征及研究,并对其荧光传感检测金属离子、硝基爆炸物和手性氨基酸的性能进行研究。全文共分为四章:第一章,介绍8-羟基喹啉的结构特点,以及8-羟基喹啉类功能化合物研究进展,并阐述本论文的选题意义和研究内容。第二章,通过四步反应合成了一种新型的两个羧酸基团的8-羟基喹啉功能配体H3L,利用多种光谱确定其结构,并将H3L与Cd(II)反应,合成一种新型的金属-有机框架(MOF1)。MOF1是配体和金属通过配位作用形成单一旋转方向的螺旋轴,进一步堆积形成具有两种不同直径的一维孔道的3D金属-有机框架。固体荧光光谱和粉末X-射线衍射表明MOF1具有优良的发光能力和较好水稳定性,将其应用于传感检测水相中的金属离子和有机相中的硝基化合物,结果表明MOF1表现出对Fe3+和硝基化合物的选择性和较灵敏的荧光响应。第三章:利用H3L与Zn(II)反应,构建了两种具有相同配位构型和不同旋转方向的螺旋轴的新型金属-有机框架(MOF2和MOF3)。选取MOF2进一步研究,发现其同样具有优良的发光性能和较好的水相及有机相的稳定性。进一步探究MOF2对水相中不同离子和有机相中的硝基爆炸物和手性氨基酸的荧光响应,发现其不但对水相中的Fe3+具有高选择性和高灵敏度的荧光响应,而且其对有机相中的硝基爆炸物和对映异构体的氨基酸同样具有优良的选择性和灵敏度。通过回收使用MOF2进行荧光传感实验得知MOF2具有很好的循环稳定性,最后研究了其对不同离子和硝基爆炸物的荧光传感机理。这些结果表明MOF2可以作为多功能、高灵敏、高选择性、优良的稳定性和可循环的荧光传感器的潜在材料。第四章:通过多步反应合成了四种新型的手性8-羟基喹啉类功能化合物1-4,并利用多种表征手段对其结构进行了表征。采用荧光滴定实验对四种化合物与手性氨基酸的相互作用进行了研究。化合物1、2和4对N-保护的氨基酸表现出高效的对映选择性荧光增强效应和灵敏度,而化合物3没有表现荧光响应。在这些相互作用中,N-苄氧羰基-L-苯丙氨酸使得手性化合物1、2和4的荧光发射增强倍数为7.72、5.95和2.55倍,而N-苄氧羰基-D-苯丙氨酸对三种化合物响应较弱;L-苯基甘氨酸使得1、2和4的荧光发射增强倍数为2.87、2.16和5.77倍,D-苯基甘氨酸对三种化合物几乎没有荧光响应。这些结果表明,手性化合物1、2和4通过酚羟基和碳氮双键与手性氨基酸相互作用,从而高选择性的识别不同对映异构体的氨基酸。这些手性化合物可作为荧光识别手性氨基酸的潜在材料。
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