桥联茂金属催化1—癸烯聚合制备润滑油基础油的研究

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随着汽车发动机等机械部件对润滑油品质的要求越来越高,传统的矿物润滑油基础油已经难以满足其要求。聚α-烯烃合成润滑油基础油以其超高的黏度指数、很强的抗氧化性和抗腐蚀性等优点,而成为新一代高品质润滑油基础油的首选。本文研究了rac-Et(1-Ind)2ZrCl2/Al(iBu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F54]-催化1-癸烯聚合制备润滑油基础油,探讨了各反应条件对产品收率及产物性质的影响,考察了其催化1-癸烯聚合的反应动力学,并对比了四种不同的茂金属催化体系对1-癸烯聚合反应的影响。用rac-Et(1-Ind)2ZrCl2/Al(iBu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F54]-催化体系催化1-癸烯聚合,当原料加入顺序为1-癸烯、甲苯、Al(iBu)3、茂金属、有机硼化物,Zr/烯摩尔比为8×10-5、Al/Zr摩尔比80、B/Zr摩尔比为1.5、反应温度为80℃,反应时间为1h时,产品收率达到96.2%。聚合产物的100℃运动黏度为390.23 mm2/s,黏度指数为259,闪点大于300℃,倾点为-25℃,数均分子量为6235,重均分子量为13019,分子量分布宽度指数为2.088。研究rac-Et(1-Ind)2ZrCl2/Al(iBu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F54]-催化体系催化1-癸烯聚合反应的动力学,当温度为323 K、333 K、353 K时,其速率常数分别为6407 L·mol-1·h-1、 7551 L·mol-1·h-1、9771 L·mol·h-1,拟合得到指前因子为8118.41 L·mol-1·h-1,表观活化能为12.18 KJ/mol.对比了四种不同的茂金属催化体系催化1-癸烯聚合时的性能,结果表明,茂金属Ph2C(Cp)(9-Flu)ZrCl2比rac-Et(1-Ind)2ZrCl2的反应活性高,所得产物的分子量、黏度和黏度指数较高,端基中的亚乙烯基含量较低;助催化剂Al(iBu)3/[Me2NHPh]+MAO的反应活性高,所得产物的分子量、黏度和黏度指数较大,端基中的亚乙烯基含量较低。
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