Ag-SnO2量子点基光催化剂的制备及可见光催化性能的研究

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新型材料银-二氧化锡量子点(Ag-SnO2 quantum dots,Ag-SnO2 QDs)、石墨相碳氮化物(g-C3N4)和磷酸银(Ag3PO4)在光催化领域各自具备不同的优劣势。本研究通过加热Ag-SnO2 QDs和g-C3N4的均匀分散体系首次合成了新型的0D/2D复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4,采用原位沉淀法首次合成了新型的Ag-SnO2QDs/Ag3PO4复合光催化剂。X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、高分辨率透射电子显微镜和X射线光电子能谱等表征分析结果证明了复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4和Ag-SnO2 QDs/Ag3PO4均制备成功且Ag-SnO2 QDs均匀地分布在g-C3N4和Ag3PO4表面。序批式光催化实验证明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4的光催化效率明显高于纯g-C3N4和纯Ag-SnO2 QDs,确定了Ag-SnO2 QDs与g-C3N4的最佳质量比为30%(该配比的复合光催化剂被标记为CN/AgSn-30)。当光照强度为20mW/cm2时,CN/AgSn-30对罗丹明B的降解速率常数(0.087 min-1)分别是纯Ag-SnO2 QDs(0.012 min-1)和纯g-C3N4(0.035 min-1)的7.25倍和2.49倍,当光照强度为128 mW/cm2时,将CN/AgSn-30作为投料时的平均氢气产生速率高达1320.25μmol·g-1·h-1。循环光催化实验的结果和反应前后复合光催化剂的X射线衍射图谱证明了复合光催化剂具有良好的稳定性。紫外-可见漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)的分析结果表明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4相较于两种一元材料在可见光区域有着明显更强的吸收能力。光致发光荧光光谱(PL光谱)的分析结果表明Ag-SnO2 QDs/g-C3N4异质结结构的形成极大地抑制了光生电子和空穴的重新结合。瞬态光电流响应图谱和电化学阻抗图谱(EIS图谱)的分析结果证明了复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4的光催化活性得到了明显提升。自由基捕获实验的结果显示超氧自由基和光生空穴在罗丹明B的降解过程中起到了最主要的作用,根据该结论及能带理论本文引用了“Z-scheme”理论来说明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4可能的电荷转移过程和光催化机理。实验证明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/Ag3PO4的光催化效率远高于纯Ag3PO4和纯Ag-SnO2 QDs,确定了在复合光催化剂的制备过程中Ag-SnO2 QDs与AgNO3的最佳质量比为10%(该配比的复合光催化剂被标记为10AgSn/AgP)。当光照强度为10 mW/cm2时,10AgSn/AgP对罗丹明B的降解速率常数(0.088 min-1)分别是纯Ag-SnO2 QDs(0.005 min-1)和纯Ag3PO4(0.034 min-1)的17.60倍和2.59倍,当光照强度为10 mW/cm2时,10AgSn/AgP对卡马西平的降解速率常数(0.0143min-1)分别是纯Ag-SnO2 QDs(0.0013 min-1)和纯Ag3PO4(0.0021 min-1)的11.00倍和6.81倍。循环光催化实验的结果和反应前后复合光催化剂的X射线光电子能谱图说明了复合光催化剂相较于一元材料更加稳定。UV-vis DRS、PL光谱、瞬态光电流响应图谱和EIS图谱的分析结果表明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/Ag3PO4相较于两种一元材料在可见光区域有着明显更强的吸收能力,且异质结结构的形成极大地抑制了光生电子和空穴的重新结合,因此光催化活性得到了明显提升。自由基捕获实验和电子自旋共振波谱测试的结果表明光生空穴和超氧自由基在卡马西平的降解过程中起到了最主要的作用,根据该结论及能带理论本文提出了一种以金属Ag纳米颗粒作为电荷分离中心的“Z-scheme”理论用以说明复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/Ag3PO4可能的电荷转移过程和光催化机理。本研究使用高效液相色谱-质谱联用仪确定了卡马西平的八种降解中间体并分析出了卡马西平可能的降解途径,使用生态结构活性关系模型进行毒性评估的结果显示大部分降解中间体的急性和慢性水生毒性低于卡马西平。复合光催化剂Ag-SnO2 QDs/g-C3N4有潜力应用于有机染料的消除和绿色能源的生产,Ag-SnO2 QDs/Ag3PO4则具备应用于处理含卡马西平现代污废水的潜力,上述研究分析为这两种复合光催化剂的实际应用提供了理论依据和技术支持。
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