稀酸/盐水解玉米芯产木糖及其动力学模拟和响应曲面优化

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木质纤维素生物质是一种丰富的可再生资源,其组分中含有大量的糖类,可以通过利用转化成有用的化工产品。农作物副产品玉米芯作为一种重要的生物质资源,由于其高含量的半纤维素,可以用来进行预处理水解产木糖。本文以玉米芯为原料,根据其半纤维素在一定酸性条件下易水解的性质,以稀HCl、HNO3、NaNO3及酸盐的混合物催化剂对玉米芯进行水解研究,生成的木糖浓度为评价指标,通过动力学模型和响应曲面分析来优化反应条件,并结合反应活化能与SEM表征技术,选择玉米芯预处理的最佳优化条件。通过HCl、HNO3在固液比10%条件下单独对对玉米芯进行预处理,探索90℃、120℃和150℃各个温度下的水解反应规律,通过动力学数据来评价反应规律,通过响应曲面优化各个反应温度下的最佳水解条件,得出的结论如下:在90℃条件下,木糖跟葡萄糖浓度都随着酸浓度的增加和反应时间的延长而增加,动力学模型与实验结果一致,优化得到HCl的最佳水解条件为117min,3%,收率86%;HNO3最佳水解条件为119min,2.7%,收率85%。120℃条件下木糖浓度在短时间内随着酸浓度的增加而增加,随着时间的不断延长,HCl浓度越高,木糖降解的程度愈大,而HNO3基本趋于稳定,动力学模型也验证了这一反应趋势,优化得到HCl的最佳水解条件为22min,3.9%,收率64%;HNO3为51min,3.9%,收率为78%。在150℃条件下,反应10min内木糖浓度都达到最大值,随着时间进行,HCl浓度越高降解的程度愈大,甚至将产生的糖几乎全部降解,而HNO3刚开始有稍微降解,慢慢趋于稳定,实际趋势跟动力学趋势基本一致。优化得到HCl的最佳水解条件为1.0%,10min,收率77%;HNO3为10min,1.0%,收率96%。结论表明在反应过程中HNO3比HCl对半纤维素水解效果要好些,而且反应过程中降解程度比较缓慢。通过对HCl、HNO3水解反应的总体优化得到的条件分别为:92℃,3.2%,88.75min,木糖收率78%;149℃,2.1%,14.84min,收率92%。计算两种酸对玉米芯的的活化能分别为:72.5kJ/mol,91.5kJ/mol,说明玉米芯是比较容易水解的。虽然HNO3的成本HCl高,但水解效果相对较好。采用NaNO3、HCl:HNO3和HCl:NaNO3来水解玉米芯,得到HCl:HNO3(1:1)和HCl:NaNO3在150℃,10min,1.0%收率分别达到95%,93%,而NaNO3对水解效果不明显。HCl:NaNO3的组合不仅可以降低成本,而且糖的收率也比较高。通过SEM分析,图像结果与预处理得到水解效果具有一致性,而且盐的加入对反应均匀度有所提高。
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