亲二氧化碳/亲水碳氢类聚合物分子结构的设计、合成与应用研究

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液态或超临界二氧化碳(LCO2 or ScCO2)无毒、无污染、来源广泛、不易燃烧、化学惰性、超临界条件容易实现(Tc=31.1℃,Pc=7.38 MPa)且可循环再利用,是一种公认的绿色溶剂,如能取代传统有机溶剂,则可以大大减少对环境的污染。本文从制备CO2/水体系乳液的角度,从三个方面进行了有关CO2作为溶剂使用的研究。一、首先,以氢氧化钾为催化剂,制备了甲基丙烯酰化的葡萄糖和麦芽糖两种水溶性单体。然后,以市售聚乙烯醇(PVA)为表面活性剂,以CO2为分散相,以上述单体的水溶液为连续相,以二丙烯酸聚乙二醇酯(Mn:1000 g/mol)为交联剂,制备了水包CO2型高内相乳液(内相体积占80%),并研究了单体的存在对乳液稳定性的影响。最后,以四甲基乙二胺/过硫酸铵为引发剂,制备了葡萄糖基和麦芽糖基大孔材料。实验结果显示,所得乳液具有很好的稳定性,最高能稳定48 h;所得材料具有丰富的开孔结构,平均孔径1025μm,且存在大量的开孔结构,适用于组织工程领域。二、选择市售PVA为表面活性剂,研究了甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、甲基丙烯酸-N,N′-二甲氨乙酯(DMAEMA)三种结构相似单体对水包CO2高内相乳液稳定性的影响。实现结果发现,HEMA的存在不利于高内相乳液的形成及稳定,而DMC和DMAEMA的存在却能促进高内相乳液的形成,如以DMC的水溶液为连续相,最高能得到内相体积为90%的高内相乳液。选择二丙烯酸聚乙二醇酯为交联剂,制备了聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵基和聚甲基丙烯酸-N,N′-二甲氨乙酯基两种大孔材料。三、采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了一种以聚乙酸乙烯酯为亲二氧化碳基团、以硫酸酯钠为亲水基团的双子型(Gemini)表面活性剂[PVAc2-(OSO3)Na2]。实验结果发现,该表面活性剂能够溶于CO2中,且溶解度与体系的压力、表面活性剂的分子量有关。在乳化实验中发现,当体系压力(<20 MPa)较低时,能够形成内相(CO2)体积占80%的水包CO2型高内相乳液;在体系压力(>30 MPa)较高时能形成CO2包水型反相乳液。
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