季碳中心广泛地存在于天然产物和药物中，从而它成为当今不对称合成领域研究的重点。催化不对称共轭加成反应已经成为构建手性季碳中心一种有效的方法。在台湾杉醌类(+)-dichroanone和(+)-taiwaniaquinone H、雷公藤甲素(+)-triptolide和雷酚内酯(-)-triptophenolide以及云南鼠尾草酮salviyunnanone五个天然产物中均存在全碳季碳中心(Figure1)，通过烯酮和硼酸不对称共轭加成反应构建手性全碳季碳中心的方法在三环二萜类天然产物的合成中很少报道，将该反应用于上述分子的合成能够为三环骨架的构建提供新策略。本论文主要描述了上述五个具有全碳季碳中心的三环二萜天然产物的合成以及巴西木素的全合成研究。具体内容包括以下六章:　　第一章描述了松香烷二萜台湾杉醌类化合物(+)-dichroanone和(+)-taiwaniaquinone H不对称形式合成研究。该类分子的合成中主要涉及到三个关键的反应:1.通过环己烯酮的共轭加成反应构建手性全碳季碳中心;2.引入甲酰基以及随后羟醛缩合反应构建[6-5-6]三环骨架;3.通过Reetz试剂构建偕二甲基单元。以6步34％收率高效地完成(+)-dichroanone和(+)-taiwaniaquinone H不对称形式合成(Scheme1)。其中采用Reetz试剂在叔醇底物上引入偕二甲基单元策略为首次应用在松香烷的二萜骨架的天然产物合成中。　　第二章探索了雷公藤甲素(+)-Triptolide和雷酚内酯(-)-triptophenolide不对称形式合成研究。该路线特点在于利用芳基硼酸和环己烯酮的不对称共轭加成反应构建手性季碳中心，该策略不同已有文献报道的串联反应、苯并环己酮衍生物的烷基化或者Diels-Alder反应构建季碳中心。此外，Claisen重排以及Aldol缩合反应能够简洁和高效获得[6-6-6]三环骨架关键中间体(Scheme2)。　　第三章探索了松香烷二萜云南鼠尾草酮salviyunnanone的全合成研究。该全合成特点在于采用羟醛缩合和酸催化环化高效构建7/5/6三环骨架，以及随后的过渡金属催化的烯丙位氧化反应获得关键中间体(Scheme3)。　　第四章描述了高异黄酮类天然产物巴西木素(±)-brazilin全合成。主要通过烯丙醇和间氯过氧苯甲酸形成二醇的中间体和O-烷基化以及傅克烷基化作为关键反应完成四环骨架构建，随后脱保护基以8步总收率为22.5％完成了巴西木素(±)-brazilin全合成(Scheme4)。　　第五章描述了相关手性配体的合成，包括的NHC类和噁唑啉配体的合成。其中，手性的噁唑啉配体被应用到第一章和第二章催化不对称共轭加成反应构建手性季碳中心。　　第六章对烯丙位氧化方法以及他们在天然产物全合成应用的进展进行了综述。主要从硒试剂、铬(Ⅵ)试剂、过渡金属试剂催化等烯丙位氧化方法及全合成全合成实例应用进行总结。