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防腐、抗菌剂等个人护理用品(Personal Care Products,PCPs)成分广泛应用于各种日化产品,且含量较高。PCPs在生产和使用过程中大量地进入各种环境介质中,如水体、土壤和室内灰尘等;而这些环境介质与人类生活紧密相关,间接地增加了人体对这些PCPs的暴露风险。另外,人们在生产、生活中大量和频繁的使用PCPs,造成相当数量的PCPs通过呼吸、皮肤接触,甚至被污染的膳食等途径直接迁移至人体内。现有研究表明,PCPs的暴露对生态环境和人体健康都可能造成不同程度的影响。本论文以典型个人护理用品(PCPs)包括4-羟基苯甲酸甲酯(MP)、4-羟基苯甲酸乙酯(EP)、4-羟基苯甲酸丙酯(PP)、4-羟基苯甲酸丁酯(BP)、三氯生(TCS)、三氯卡班(TCC)、5-氯-2甲基-4-异噻唑啉-3酮(MIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CIT)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、苄氯酚(CP)、氯二甲酚(PCMX)、4-氯-3-甲酚(BCP)、邻苯基苯酚(OPP)、双氯酚(DCP)、苯扎氯铵(C12BDMA、C14BDMA和C16BDMA)为研究目标,利用固相萃取(SPE)结合高效液相色谱(HPLC)、高效液相色谱串联质谱(UHPLC/MS/MS)及超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间(UPLC-TOF-Q MS)等技术,建立了各类日化产品、环境水体、人体尿液等介质中这些PCPs的分析和确证方法,从目标物在日化产品中含量水平与分布特征、环境水体暴露和人体尿液暴露三个方面探讨了这些PCPs的来源及环境暴露。同时以环境和人体暴露浓度较高的PCMX为目标,通过构建不同暴露模型,结合外暴露和内暴露法,综合评估了PCMX对人体的健康风险。论文取得了以下主要成果与认识:(1)采用超声提取结合HPLC技术,分别建立了各类日化产品中4-羟基苯甲酸酯等18种防腐剂的4种分析方法,方法加标回收率为92.0%-105.8%,相对标准偏差为0.7%-5.2%,方法检出限为0.3-3.0 mg/kg。采用SPE结合UHPLC/MS/MS、UPLC-TOF-Q MS等技术分别建立了环境水体中5种酚类等10种PCPs以及人体尿液中11种PCPs的7种分析和确证方法。通过对固相萃取、色谱和质谱条件的系统优化,环境水体的方法加标回收率为69.5%-112.0%,相对标准偏差为1.7%-11.1%,方法检出限为0.03-1ng/L;人体尿液的方法加标回收率为72.1%-125.2%,相对标准偏差为3.3%-18.2%,方法检出限为0.002-0.02μg/L。同时,通过模拟代谢途径,构建了代谢产物分子信息数据,快速、准确筛查和确证了尿液中PCMX的葡糖醛酸化和硫酸化代谢产物。(2)各类日化用品中4-羟基苯甲酸酯类防腐剂的添加比例较高,MP、PP、EP、BP和IBP的检出率依次为47.0%、27.1%、2.9%、1.9%和0.6%,平均浓度分别为514mg/kg、162 mg/kg、10.0 mg/kg、8.0 mg/kg和0.6 mg/kg;MIT和CIT在淋洗类日化用品中使用比例较高,检出率分别为50.6%和39.6%,平均浓度为19.3 mg/kg和4.7mg/kg,同时MIT在婴幼儿用产品中的检出率达37.0%,平均浓度为16.6 mg/kg;TCS主要在洗手液产品和洗发产品中被检出,检出率分别为13.2%和9.1%,平均浓度为106 mg/kg和230 mg/kg;TCC主要在香皂产品中被检出,检出率为17.6%,平均浓度为654 mg/kg;PCMX在洗手液和消毒产品中的使用率较高,检出率分别为20.6%和12.5%,平均浓度为500 mg/kg和4130 mg/kg。(3)珠江广州河段水体中PCMX、OPP和BCP的检出浓度范围分别为1733.1-14141.7 ng/L、12.5-126.3 ng/L和0.1-0.6 ng/L,其几何平均浓度为2610.1、74.0和0.4 ng/L。C12BDMA、C14BDMA和C16BDMA的检出浓度范围为3.6-46.7 ng/L、1.1-26.1 ng/L和ND-6.3 ng/L,其几何平均浓度为20.0 ng/L、10.6 ng/L和1.0 ng/L;C16BDMA的检出率为66.7%,几何平均浓度为1.0 ng/L。BIT的检出浓度范围为2.3-9.8ng/L,几何平均浓度为4.0 ng/L。由此可见各种PCPs在环境水体中的污染普遍存在,其中PCMX等PCPs的污染水平较高,会对水生生态环境造成潜在危害。(4)人体尿样中PCMX的检出浓度范围为0.5-5453μg/L,孕妇和儿童尿液中其几何平均浓度分别为28.5μg/L和24.2μg/L。2017年儿童和孕妇尿液中PCMX的几何平均浓度均高于2015年。OPP和BCP的检出率也均高于40%,最高浓度分别为4.0μg/L和3.9μg/L。对于4-羟基苯甲酸酯类等6种PCPs,MP的检出率最高,检出率为100%,最高浓度达192.9μg/L;EP、PP和TCS的检出率也均高于70%,最高浓度分别为150.4μg/L、168.3μg/L和22.7μg/L;BP和TCC的检出率相对较低,在25.0-66.6%之间,最高浓度分别为3.42μg/L和4.36μg/L。与儿童相比,孕妇尿液中6种PCPs的平均浓度和最高浓度均要稍高。2017年儿童和孕妇尿液中6种PCPs的几何平均浓度与2015年相比无较大差异。可见各种PCPs对人体的暴露普遍存在。(5)对以PCMX为有效成分的消毒液和洗手液产品的暴露风险进行了评估。模拟使用消毒液产品,推算出儿童和孕妇对于PCMX的亚慢性暴露量最高为2.7×10-2mg/kg/day,模拟场景MOE均小于100,表明该模拟场景中儿童和孕妇都处于较为安全的环境,但对于密闭环境下儿童的暴露需要引起注意。模拟洗手的暴露实验中,6位受试者尿液中PCMX浓度在前五天(模拟实验前期)基本保持不变,在使用含有PCMX洗手液的五天内,PCMX浓度会显著升高,最高达688μg/L。且在模拟实验后期(不再使用含PCMX的洗手液),6个受试者尿液中的PCMX浓度均在48 h内降至最低。另外,不同受试者尿液中PCMX的升高幅度和下降速度也并不相同。按照暴露峰值计算,受试者PCMX的每日最大摄入量为22.9μg/kg/day,远远低于EPA毒理数据库中经皮刺激的NOEL值(18 mg/kg/day)。同时,PCMX暴露浓度的变化与尿中8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG,一种常用的DNA氧化损伤生物标志物)呈现一定的相关性,但PCMX暴露造成的8-OHdG变化量非常小。因此,本文初步认为PCMX在人体的暴露不会引起DNA氧化损伤而引发8-OHdG含量的变化。最终评估结果认为,基于现有PCMX的毒理学数据,在合理条件下使用地板消毒剂和洗手液两种产品是相对安全的。