论文部分内容阅读
本论文分为两部分,第一部分综述了用于固相有机合成及组合化学的高聚物载体的制备方法、特征、应用和最新进展,重点介绍了目前广泛用作固相载体的交联聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂和TentaGel树脂,并对几类新型载体如聚乙二醇、聚四氢呋喃衍生物改性的聚苯乙烯树脂、非芳环体系的POEPOP树脂和SPOCC树脂作了简要的概述;介绍了固相有机合成中的连接分子,特别是带有隔离单元的连接分子、无痕迹连接分子、安全拉手型连接分子和复合型连接分子的基本概念、发展近况以及它们的应用;对固相有机合成中的常用分析方法,包括化学分析方法和现代仪器分析法作了概括说明;阐述了组合化学产生的历史背景、其基本思想和发展方向,重点介绍了组合化学合成的方法及其应用。
第二部分,对固相合成及组合化学用高分子载体上常见功能基的测定方法进行了研究。设计并合成了用于固相有机合成及组合化学的新型的含饱和长链间隔基团的载体香兰醛树脂(4-庚氧基-3-甲氧基苯甲醛树脂),并对其反应性能进行了实验研究。首先,以Merified树脂和1,6-己二溴为原料,将Merified树脂做成格利雅试剂后,应用格氏反应将饱和长链间隔基团引入到高分子载体上。然后,在非亲核性碱K2CO3和相转移催化剂18-冠-6醚的作用下,在二甲基甲酰胺作为溶剂的固-液相转移催化体系中合成了新型固相合成载体香兰醛树脂。并将含有饱和长链间隔基团的4-庚氧基-3-甲氧基苯甲醛树脂和不含长链间隔基团的香兰醛树脂(4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛树脂)分别和苯胺进行反应,考察了间隔基团对固相上进行有机合成的反应性能影响,实验表明,含有饱和长链间隔基团的4-庚氧基-3-甲氧基苯甲醛树脂的反应性能明显高于不含长链间隔基团的香兰醛树脂,即反应活性点远离高分子载体的反应活性高。我们还采用相转移催化技术,对NaBH4还原固相香兰醛树脂进行了系统研究,考察了各种因素对反应的影响,得出了优化的反应条件,制备了含有羟基连接基团的固相合成载体树脂香兰醇树脂(4-庚氧基-3-甲氧基苯甲醇树脂)。最后,用香兰醇树脂与3,5-二硝基苯甲酸进行反应,研究树脂的酯化反应性能;以DDQ作为特殊氧化的切割试剂,考察了DDQ对固载酯基的选择性切断和定量切割关系。