CeO2纳米管负载Pd催化苯酚氧化羰基化反应

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:umum78
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,由于工程塑料聚碳酸酯的广泛应用,对其原料碳酸二苯酯(DPC)的需求大增,使得DPC的合成研究成为人们关注的热点。苯酚氧化羰基化反应合成DPC是一条“绿色”的工艺路线,原料低毒、无污染、价格便宜,工艺流程简单,非常具有发展潜力。苯酚氧化羰基化反应是一个多步电子转移催化体系,通常使用Pd及其化合物作为催化剂,同时加入各种助剂来提高催化性能;Ce化合物即为一种有效的助剂。CeO2是工业催化中最具意义的稀土氧化物,拥有氧化还原离子对(Ce3+/Ce4+),Ce4+和Ce3+之间可以实现快速可逆的氧化还原循环,在多相催化中有广泛的应用前景。本文以多壁碳纳米管为硬模板,乙醇为分散剂,Ce(NO3)3·6H2O为Ce前体,通过液相沉积-水热法制备出一维管状纳米氧化铈(CeO2-NT)。利用TEM、SAED、XRD、N2等温吸附-脱附、H2-TPR、CO-TPD、Raman、XPS等对其结构性质进行了表征,所得CeO2-NT外径25 nm,长度大于300 nm,管壁由粒径49 nm的CeO2晶粒组成,比表面积为108.8 m2/g。相对于采用微乳液法制备的零维颗粒CeO2-P,CeO2-NT表面存在较多的氧空位,更容易活化分子氧,产生了较多的易还原吸附氧物种。分别以CeO2-NT和CeO2-P为载体,采用原位方法制备了Pd-O/CeO2-NT和Pd-O/CeO2-P催化剂。用于催化苯酚氧化羰基化反应,Pd-O/CeO2-NT催化反应活性和DPC选择性均高于后者。通过表征发现,在Pd-O/CeO2-NT催化剂中,CeO2表面氧活性、密度均有所增加,因而使用其作为催化剂,苯酚转化率较高。同时,由于Pd被高度分散到载体表面,并部分进入CeO2晶格,形成固溶体。Pd与CeO2之间存在着强相互作用,更加有利于Pd、Ce之间的电子转移。反应中被还原的Pd(0)可以容易地向Ce(IV)转移电子,重新被氧化为Pd(II),恢复生成DPC的能力,从而具有较高的选择性。对Pd-O/CeO2-NT催化苯酚氧化羰基化反应进行了条件优化,当CO压力为6.6MPa,催化剂量为Pd/Phenol=1/425(摩尔比)时,在110°C反应7 h,苯酚转化率为67.7%,DPC选择性为93.3%。该催化剂的重复使用性能较差,第二次使用时,苯酚转化率为29.3%,DPC选择性为62.3%。这是由于Pd-O/CeO2-NT的管状结构在反应过程中被破坏,易还原氧物种消失,并且活性组分Pd流失所致。
其他文献
润湿性作为固体材料表面的一个重要性质,一直以来都受到人们的广泛关注。超疏水作为润湿性的一种特殊形式更由于其独特的性质而受到重视。影响润湿性的因素有两个:(1)表面化学
2016年年末,每日迎着刺目的朝阳,暴走在曼哈顿、皇后、布鲁克林、切尔西区的街头,我用双眼丈量纽约这座城市。在纽约,几乎每时每刻都能激发观看的冲动,因为“图画无处不在”~
学位
昆虫病原真菌是自然界中害虫种群的重要控制因素,体壁侵入是真菌感染昆虫最主要的途径。因此,除病原真菌本身的侵染能力外,昆虫体壁的结构及化学成分直接影响真菌侵染效率。
Hypol 聚丙烯工艺在聚烯烃生产中具有典型性,在国内目前共有十几条生产线,占连续法聚丙烯产量的40﹪左右.本文使用AspenPlus公司的PoJymerPlus以及AspenDynamics模拟系统,以Hyp
  目的 探讨超细炭黑(ultrafine carbon black,ufCB)对体外培养的星形胶质细胞谷氨酸和ATP 释放的影响及其机制.方法 采用连续传代法建立体外星形胶质细胞的纯化培养体系,u
会议
会议
今年6月10日是国家“文化和自然遗产日”。今年遗产日的非遗宣传展示活动以“非遗保护——传承发展的生动实践”为主题,以“保护非遗——在生活中弘扬,在实践中振兴”为口号
过渡金属氧化物纳米结构薄膜不仅具有纳米微粒的特征,而且很容易通过外场(电、磁、光及辐射场等)实现对其性能的表征,从而为纳米超微型器件等的设计打下基础。前期工作中,本研究小组于室温下通过碱体系氧化还原反应于金属铜基底上大面积生长出了Cu(OH)_2纳米管、纳米棒、纳米纤维阵列薄膜。在此基础上,本论文进一步在稀氨水体系中于金属铜基底上制备了纳米片状Cu(OH)_2薄膜和纳米带状结构的CuO阵列薄膜,并
  Purpose: The aims of this paper were(1)to determine the dosimetric distribution to tooth-bearing areas of the maxilla and mandible among patients receiving
会议