水性聚氨酯的合成与改性研究

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分别研究了预聚反应温度、硬段及亲水基团的含量、R值(即-NCO/-OH的比值)、胺类扩链剂的加料方式对水性聚氨酯乳液及其涂膜的影响;利用有机硅和丙烯酸酯单体改性水性聚氨酯分别得到有机硅改性水性聚氨酯PUDS及丙烯酸酯改性水性聚氨酯GDPUA乳液。1.预聚反应温度是聚氨酯树脂制备中一处重要的控制因素,控制好聚合反应主要是控制好预聚反应温度,同时R值、硬段及亲水基团的含量、胺类扩链剂的加料方式改变了水性聚氨酯分子链的结构以及相互之间的作用力,对水性聚氨酯的乳液的粒径、稳定性、粘度、固含量及聚氨酯胶膜的力学性能等有较大影响。结果表明:当预聚反应温度为65~80℃,-COOH%含量为2%,R值为1.4,乙二胺扩链剂采用乳化前后各加一半时,可获得稳定的高固含量(43%左右)水性聚氨酯乳液及性能优异的聚氨酯涂膜。2.考察了聚醚型氨基硅油用量对有机硅改性水性聚氨酯PUDS乳液及其涂膜性能的影响,结果表明:使用聚醚型氨基硅油对水性聚氨酯进行改性能够获得贮存稳定性较好的复合乳液;当聚醚型氨基硅油含量在2~3%时,涂膜综合性能优良。3.讨论了引发剂的选择、聚合温度、聚丙烯酸酯的用量以及MMA/BA之间质量比对水性聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液(GDPUA)及其涂膜的性能影响;并通过TEM、DSC、TG与普通方法制得的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液(如共混法PUPA、末端引入双键法PUA)及其涂膜进行对比,结果表明:GDPUA乳液较其它改性方法具有更小的粒径,核壳结构明显,显著改善树脂体系相容性,同时复合乳液GDPUA胶膜热稳定性能有很大提高;当单体质量比为MMMA/MBA=3:2、聚丙烯酸酯含量在40%左右时,复合乳液的综合性能优异。
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