近年来,稀土金属配合物以其所具有的独特发光特性以及作为发光材料的巨大应用价值,受到了广大研究者的重视。此外,新颖结构的配位聚合物的设计、合成与性能研究一直是配位化学研究领域的一个持续的热点。　　 首先,采用N-苯甲酰基-甘氨酸硫脲(H3L)与稀土金属离子自组装得到12个结构类似的双核配合物[Ln2(μ2-η2-H2L)2(μ2-H2L)2(Phen)2(NO3)2(CH3OH)]n,{Ln=Gd(Ⅲ)(1),Pr(Ⅲ)(2),Ho(Ⅲ)(3),Nd(Ⅲ)(4),Eu(Ⅲ)(5),ErⅢ)(6),Sm(Ⅲ)(7),Tb(Ⅲ)(8),Dy(Ⅲ)(9),Tm(Ⅲ)(10),YbⅢ)(11)and Y(Ⅲ)(12)}。在这些配合物中,两个镧系离子在配体H2L-的羧基桥联下形成了双核结构,这些双核结构单元又通过邻菲哕啉间的π-π吨堆积力连接成二维面,随后面与面由氢键作用形成了三维的固态超分子。这些配合物具有类似的热分解性能、液本紫外-可见光谱都呈现出硫脲配体的吸收。配合物1,5,6,7,8,9和12的荧光光谱为特征的稀土离子荧光发光,这说明有机配体将能量高效率的传递到了中心稀土离子,对稀土离子的发光起到了很好的敏化作用。变温磁化率的研究表明:在1中,两个Gd离子间存在着反铁磁偶合作用。　　 其次,将上述制得的双核配合物[Ln2(μ2-η2-H2L)2(μ2-H2L)2(Phen)2(NO3)2(CH3OH)]n与Cu(Ⅱ)通过溶液法自组装得到了一个新型的具有混和价态的铜的二维簇合物基配位聚合物{[CuⅠ6CuⅡ6L6(H2O)3(CH3OH)6]·5H2O·3CH3OH}n(13)。在簇合物单元中,存在由六个Cu+与六个配体L3-上的六个硫原子构成的铜-硫簇,同时这六个配体又与六个Cu2+相配位环绕在硫簇的周围,构成了类似风车的构型。其中,一价铜采用了四面体构型,而二价铜则是四棱锥构型。进而,无数个铜-硫簇在配体L3-的羧基桥连起来形成了新奇的二维交错结构。通过X光电子能谱仪(XPS)和电子顺磁共振(EPR)测试,确证了配聚物中的CuⅠ、CuⅡ价态。有趣的是,将13浸泡在Zn2+或者Co2+的水溶液中,可以发生了金属离子的部分置换。通过XRD、X射线电子能谱(EDS)、感应耦合等离子体发射光谱(ICP)、扫描电子显微(SEM)等确证了交换产物的结构。发现{[CuⅠ6CuⅡ4.8Zn1.2(H2O)3(CH3OFD6]·5H2O-3CH3OH)n(14)和{[CuⅠ6CuⅡ4.1Co1.9(H2O)3(CH3OH)6]·5H2O·3CH3OH)n(15)保持了原配合物的基本构型。进一步对比研究了配聚物13-15对环己烷体系的氧化催化作用,发现配聚物13对环己烷的氧化催化性能明显优于14和15。