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氧钒(Ⅳ)配合物很强的催化氧化活性,能有效地催化将碳氢化合物转化为含氧化合物的氧化反应,将酰氯化合物转化为醇、环氧化合物及羰基化合物等。本研究以氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球为出发物质,通过两步大分子反应制得Schiff碱型螯合树脂,然后与氧钒(Ⅳ)离子螯合配位,制备了固载有席夫碱型氧钒(Ⅳ)配合物的催化剂微球,并将其用于分子氧氧化苯甲醇和乙苯的反应过程,深入研究了其催化性能与选择性。本文的研究结果在绿色化的催化氧化领域中,具有明显的科学意义。首先在催化剂KI存在下,以六次甲基四胺(HMTA)为反应试剂,通过Delepine反应,使溶胀的CMCPS微球表面的氯甲基转变为氨甲基(AM),制得了氨基化改性的聚苯乙烯微球AMCPS;然后使微球AMCPS与水杨醛(SA)之间发生席夫碱反应,最终制备了键合有双齿席夫碱配基SAAM的交联聚苯乙烯微球SAAM-CPS。重点研究了CMCPS微球氨基化改性反应,考察了主要因素对Delepine反应的影响,探讨了反应机理。使微球SAAM-CPS与硫酸氧钒发生配位螯合反应,制备了固载有席夫碱型氧钒(Ⅳ)配合物的微球CPS-[VO(SAAM)2],即获得了非均相的氧钒(Ⅳ)配合物催化剂;用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)及热失重(TGA)等手段对微球CPS-[VO(SAAM)2]进行了表征。研究结果表明,催化剂KI对CMCPS微球表面的苄氯基团与HMTA之间Delepine反应的速率,具有很强的催化作用;使用极性较强的溶剂DMSO及在较高温度(80℃)下反应,氯甲基转变为氨甲基的效率高将近80%。将微球CPS-[VO(SAAM)2]用于苯甲醇的分子氧催化氧化过程,考察了其催化活性及主要因素对催化氧化反应的影响。实验结果表明,在催化反应中,CPS-[VO(SAAM)2]表现出很高的催化活性与优良的选择性,在温和条件下(常压下的氧气、90℃的温度)可高效地(80%)将苯甲醇转化为单一的产物苯甲醛。溶剂的极性对催化剂的活性有很大的影响,溶剂的极性越弱,催化剂的活性越高,苯甲醛的得率越高。催化微球经过多次使用后仍然具有很高的催化活性。将微球CPS-[VO(SAAM)2]用于乙苯的分子氧催化氧化过程,考察了其催化活性及主要因素对催化氧化反应的影响。实验结果表明,在催化反应中,在110℃条件下苯乙酮的得率可达43%,选择性可达97%。同时催化剂CPS-[VO(SAAM)2]具有优良的循环使用性能。