壳聚糖及其衍生物的液晶行为研究

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本文以虾壳、蛆壳为原料,通过浓碱法制备了甲壳素和壳聚糖,经正交实验设计优化了蛆壳壳聚糖的生产工艺条件。通过偏光显微镜观察发现不同来源(蛆壳、虾壳、龙虾壳和雪蟹壳)的壳聚糖在甲酸、乙酸、丙酸、酒石酸、二氯乙酸和对甲苯磺酸溶液中均具有溶致液晶性,且在偏光显微镜观察时均发现胆甾液晶特有的指纹状织构。实验还发现壳聚糖在羧酸溶液中随着羧酸的碳链增长其形成的液晶织构的螺距逐步增大。通过羧甲基化和酰化反应,制备了羧酰化壳聚糖、羧甲基化壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖,通过偏光显微镜观察发现制备的壳聚糖衍生物在稀酸溶液中均具有溶致液晶性,除了邻苯二甲酰化壳聚糖为向列型液晶外,其余的壳聚糖衍生物均为胆甾型液晶。通过控制反应物配比制备了不同酰化度的羧酰化壳聚糖,经偏光显微镜观察发现羧酰化壳聚糖在各种稀酸溶液中的液晶织构为胆甾液晶的指纹状织构的螺距值随着酰化度的增大而增大,且其取值范围也增大,随着羧酰基的碳数增加,其指纹织构的螺距值也增大且螺距值取值范围也增大。实验对羧甲基化壳聚糖的制备工艺条件进行了优化,制得的羧甲基壳聚糖仅在对甲苯磺酸和甲酸溶液中具有胆甾型溶致液晶典型的指纹状织构,其临界浓度随着取代度的增加而增加最后趋于稳定值。实验对邻苯二甲酰化壳聚糖的制备方法和工艺进行了优化,通过常温法制各的邻苯二甲酰化壳聚糖无缩水环化的副反应发生,且通过偏光显微镜观察发现邻苯二甲酸酐壳聚糖在各种稀酸溶液中的液晶织构呈条带状,属于向列型液晶,且其液晶临界浓度随着取代度的增加而增大。
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