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高分子材料的结晶是高分子研究中的一个重要方向。本论文主要以聚ε-己内酯(PCL)在有机/无机杂化体系以及PCL均聚物为研究对象,对PCL的受限结晶行为及形态进行了深入详细的研究。本文通过Sol-Gel方法合成了不同组成的PCL/SiO2杂化材料,并对杂化材料进行了FTIR、DSC、WAXD及POM测试。结果表明：成功的合成PCL/SiO2杂化材料,且有机组分与无机组分间以共价键相连,杂化材料中PCL的结晶度随SiO2含量增加而减小当样品中SiO2含量达到60%时,PCL呈非晶态；能结晶的不同组成的PCL/SiO2杂化材料熔融温度略有不同,但是都比PCL均聚物的熔融温度低；PCL在杂化体系中的晶体结构及微晶尺寸与PCL均聚物一致,但结晶形态有所不同。这些都说明PCL在杂化体系中的结晶行为、结晶度及结晶形态受到了SiO2的影响,但PCL的结晶结构及微晶尺寸不受影响。通过Sol-Gel方法合成了不同组成的PCL/TiO2杂化材料,并对杂化材料进行了FTIR、WAXD及DSC测试。FTIR测试结果表明有机组分与无机组分间以共价键相连,随着杂化材料中TiO2含量的增加,杂化材料的衍射峰的位置保持不变且与PCL均聚物的衍射峰位置基本相同,但是衍射峰的强度变弱；不同组成的杂化样品熔融温度略有不同,但是都比PCL均聚物的熔融温度低。与PCL/SiO2体系不同的是,当杂化材料中TiO2含量达到60%以上时,杂化材料依然能够结晶,只是结晶度很低。PCL在杂化体系中分子链运动和结晶行为都受到YiO2的限制,导致PCL的结晶度减小,在不同组成的材料中PCL能结晶的部分是相对“无扰部分”。对于不同组成的PCL/TiO2材料虽然结晶度不同,但是能结晶部分的结晶行为却是一样的。最后采用DSC测试得到了PCL均聚物的结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)；采用XRD测试了PCL的晶型。采用POM来研究结晶温度、结晶时间等因素对PCL均聚物结晶形态的影响。然后利用AFM研究结晶温度、基底、溶剂、过冷度对PCL薄膜的结晶形态的影响。结果表明：结晶温度、基底、溶剂以及过冷度等因素对PCL薄膜结晶形态的影响比较显著,结晶时间的改变只能够影响PCL晶体的尺寸,对PCL晶体的形态并没有太大的影响。