含有酰腙键的滑动轮凝胶的制备及其自愈合性能研究

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自愈合材料能够自主修复材料表面或内在的损伤,延长材料的使用寿命。因此开发具有自愈合性能的材料已成为材料领域研究的热点。传统聚合物凝胶通常被分为化学凝胶和物理凝胶:化学凝胶具有较好的稳定性和机械性能,但是难以自修复;物理凝胶具有良好的自修复性能,但稳定性较差、机械强度较低。科学家们将动态共价键引入化学凝胶,成功制备了可自愈合的动态共价化学凝胶。动态共价化学是指一系列基于热力学可逆平衡的共价化学反应,其核心概念是可逆共价键。可逆共价键是一种在温和条件下可以进行可逆反应的共价键,是一类比较稳定的“弱相互作用力”。近年出现了一类新型的聚合物凝胶——滑动轮凝胶,它具有可沿聚合物链轴相对自由滑动的8字形交联结构,成功解决了传统聚合物凝胶中交联点的空间分布不均匀性,因此拥有比传统聚合物凝胶更优越的机械强度、溶胀性能和形变能力。本论文将动态共价键引入滑动轮凝胶中,使其8字型交联结构中含有可逆共价键——酰腙键,因而可将动态共价化学凝胶的自修复性能与滑动轮凝胶的高机械强度结合起来,制备既能自我修复又具有高强度的凝胶材料,主要研究内容与成果如下:1.聚轮烷的合成:采用“穿入法”分三步合成了包结复合率为19%,平均相对分子质量约为10.5万的聚轮烷。第一步用TEMPO将聚乙二醇(Mn=33000)两端的羟基氧化为羧基,得到HOOC-PEG-COOH,官能化率接近95%;第二步在水溶液中完成了HOOC-PEG-COOH与α-CD的主客体包合,制得了准聚轮烷;最后在BOP的催化下,大位阻的金刚烷胺与PEG末端的-COOH发生酰胺化封端反应,制得聚轮烷。2.交联剂的合成:设计了双端基为三聚氰氯、环氧、羟基、羰基咪唑,中间含有酰腙键的酰腙交联剂并探索了其合成。得到了双端基分别为环氧、羟基、羰基咪唑的酰腙交联剂,并表征了其结构。3.滑动轮凝胶的制备及自愈合性能研究:一、双端基为羟基的酰腙交联剂、HDI和聚轮烷通过一锅法反应制备了滑动轮凝胶,但未能表现出自愈合性能,可能的原因是:HDI直接交联了聚轮烷致使最终产物中酰腙键的含量太低;二、双端基为羰基咪唑的酰腙交联剂与聚轮烷交联制备了滑动轮凝胶,发现交联剂的质量分数越高,凝胶的硬度越大,但强度均不够。
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