基于香豆素的三芳基吡啶衍生物及其配合物的合成和荧光性能研究

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本论文的研究内容包括以下两部分:一是利用香豆素优良的光学性质,将其引入到吡啶环的2号位和6号位,并对其4号位进行官能团修饰,并以此为配体进行配合物的培养测试工作;二是将7-二乙胺基香豆素片段引入到三联吡啶的4号位,并以此为配体进行配合物的培养测试工作。论文共分为四章:  第一章为绪论部分。主要从香豆素类衍生物的制备及应用、三芳基吡啶类衍生物的制备及应用、三联吡啶类衍生物的应用三方面,结合最近国内外的研究进展,做出了相关的归纳、总结以及展望。  第二章为香豆素类衍生物的制备。首先利用水杨醛衍生物和乙酰乙酸乙酯为原料,以六氢吡啶为催化剂,通过研磨法成功制备出了一系列3-乙酰基香豆素类衍生物,并对其中的3-乙酰基-7-二乙胺基香豆素进行了核磁H谱表征;然后通过Wittig试剂的制备、7-二乙胺基香豆素的制备,最后与三氯氧磷反应成功制得3-醛基-7-二乙胺基香豆素。  第三章为基于香豆素的三芳基吡啶衍生物及其配合物的合成和荧光性能研究。主要分为以下五个部分:第一部分以四丁基硫酸氢铵为催化剂,通过芳香醛和3-乙酰基香豆素衍生物反应成功制备出三个体系(7a-7e、8a-8e、9a-9e),共计15个香豆素基三芳基吡啶衍生物,并对它们在不同溶剂中的溶解性进行了相关测试,测试结果表明只有体系7a-7e的溶解性相对较好,故对此体系的所有产物进行核磁和红外表征;第二部分对产物7a-7e的紫外吸收和荧光发射光谱进行了测试;第三部分参照相关文献,对4-芳基-2,6-双(7-二乙胺基香豆素-3-基)吡啶的合成机理进行了推理;第四部分利用高斯计算模拟了4-(4-氯苯基)-2,6-双(7-二乙胺基香豆素-3-基)吡啶的可能结构式;第五部分以4-芳基-2,6-双(7-二乙胺基香豆素-3-基)吡啶为配体,分别与醋酸铜和醋酸锌进行配位,成功得到两个针状单晶。通过X-射线单晶测试,却发现均为配体单晶,其结构中2号位和6号位的香豆素环上的羰基氧均朝外,这与高斯计算模拟出的结构一致。由于两个香豆素环上的羰基氧均朝外,故单靠吡啶环上的N原子很难实现与金属配位,这与初期实验设计情况相反,但是进一步证明了此类配体与金属配位能力很差,可为其他学者的相关研究提供一定的理论依据。  第四章为基于香豆素的三联吡啶衍生物及其配合物的合成和荧光性能研究。主要分为以下三个部分:第一部分合成得到(E)-3-(4-(2,2∶6,2”-三联吡啶基)-4-苯乙烯基)-7-二乙胺基香豆素(14)和(Z)-3-(4-(2,2∶6,2”-三联吡啶基)-4-苯乙烯基)-7-二乙胺基香豆素(15),并通过核磁对产物的结构进行了表征;第二部分对化合物14和15的紫外吸收和荧光发射光谱进行了测试;第三部分分别研究了化合物14和15与醋酸铜的配位效果,并通过红外、紫外以及荧光测试对配体和配合物进行谱学分析。结果表明,配合物较配体而言,其红外光谱均发生一定程度的紫移,紫外和荧光光谱则发生较大程度的红移。通过对配体和配合物的谱学分析,再结合相关文献,可以确定配体上的吡啶氮原子与醋酸铜之间发生了配位作用,从而形成配位键,进一步说明合成了目标配合物。
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期刊
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