新型锰氧化颗粒污泥的培养及其在含砷废水处理中的应用

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好氧颗粒污泥(Aerobic granular sludge,AGS)是一种强大的生物技术,可以从废水中去除多种污染物,同时具有沉降性能良好,菌群结构丰富、耐冲击等优点,是对传统活性污泥法的进一步创新。AGS是一种理想的生物处理技术,表面携带大量负电荷,在静电吸引作用下可以通过吸附作用去除废水中的重金属阳离子,As主要以砷酸盐和亚砷酸盐等阴离子的形式存在。本研究对AGS进行修饰,设计了一种新型锰氧化好氧颗粒污泥(manganese-oxidizing aerobic granular sludge,Mn-AGS),用于去除有机废水中的As。取得的具体研究成果如下:(1)成功培养出具有锰氧化功能的Mn-AGS。Mn-AGS对As、Sb、Cr都有一定的去除效率,Mn-AGS的氧化性不足以把毒性低的Cr(III)氧化为Cr(VI),但是可以很高效的把毒性高的As(III)、Sb(III)氧化为毒性低As(V)、Sb(V),因此存在同时去除As、Sb、Cr的可能性。(2)Mn-AGS去除As效果优于AGS。设置八个序批式反应器,研究Mn-AGS去除As的可行性,在Mn-AGS中,As(III)被有效氧化成As(V)的效率为74.6%-82.6%。(3)在Mn-AGS反应器中添加少量Fe(II),可以大大提高As(III)去除率。可能由生物芬顿反应引起,因为当Mn-AGS中自生成的H2O2被外源性过氧化氢酶(CAT)清除时,这种改善被消除。该研究为传统的AGS技术提供了一种新的扩展,以有效的方式处理有机废水中的As。(4)Mn-AGS中As(III)的多途径氧化。批量实验显示,As(III)在Mn-AGS中被多种途径氧化,包括约46%的微生物代谢、约31%的bio-MnOx氧化和约23%的芬顿反应。(5)Mn-AGS中As的存在形态。通过X射线光电子能谱(XPS),X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜-能量色散谱(SEM-EDS)和拉曼光谱等一系列表征表明固定化的As在Mn-AGS中主要以As(V)的形式存在并与无定形水铁矿和bio-MnOx结合,约占56.2%-65.0%,金属砷酸盐(如砷酸铁)未被发现。(6)同步去除As和Cu。在长达91天的Mn-AGS去除底灰淋滤液中的As和Cu的实验中,可以达到同步去除As和Cu的效果,效率分别为79.4%和89.8%左右。连续2次破坏实验可以发现Mn-AGS对铜去除效果更稳定。(7)通过SEM、XRD以及Tessier连续提取法分析Mn-AGS中的As和Cu的存在形态,可以得到Mn-AGS中的As和Cu的主要是以碳酸盐结合态的形式存在,同时也表明可以通过酸化的形式来回收Mn-AGS中的金属As和Cu。
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