乙氧氟草醚在稻田中的残留消解及其在土壤中的吸附

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本论文通过添加回收率实验,借助GC-ECD检测技术,研究并建立了乙氧氟草醚残留量分析与检测的技术方法,之后较为系统地研究了乙氧氟草醚10%水乳剂在水稻田中的消解动态和残留规律。同时还较全面地研究了乙氧氟草醚在土壤中的吸附及重金属离子存在时对其吸附的影响。这些研究不仅可以阐明乙氧氟草醚在水稻田中使用后的残留消解情况,还可以为全面准确地评价其在稻田中的吸附行为提供重要的数据支撑和科学依据。主要结果如下:1.研究并建立了乙氧氟草醚在稻田各类样品中残留量的分析与检测方法。稻田水样用石油醚萃取;稻田土壤样品用甲醇提取,再用石油醚萃取;水稻植株、稻杆、谷壳和糙米样品均用乙酸乙酯提取,再用石油醚萃取。然后用HP-5毛细柱分离,GC-ECD检测,外标法定量。乙氧氟草醚的最小检出量为1.0×10-11g,其在稻田水、稻田土壤、水稻植株、稻杆、谷壳和糙米中的最小检出浓度均为0.01mg/kg;乙氧氟草醚的平均添加回收率为77.31%-113.02%,变异系数为2.09%-7.49%。这表明该方法符合农药残留量分析与检测的技术要求。2.于2010年和2011年在湖南长沙、浙江杭州和吉林长春三地的消解动态试验结果表明:乙氧氟草醚在稻田土壤和水稻植株中的消解过程均符合化学反应一级动力学方程,其在稻田土壤中和水稻植株中的的消解半衰期分别为6.88d~8.06d和4.98d~6.09d。乙氧氟草醚在稻田水中的残留量很低,在施药后第5d时其残留量均小于最小检出浓度。这说明乙氧氟草醚在稻田中属于易消解的农药。3.根据2010年和2011年在湖南长沙、浙江杭州和吉林长春三地的最终残留试验结果,并结合美国、澳大利亚和韩国等制定的乙氧氟草醚在玉米等谷物中的MRL值,建议我国暂以0.05mg/kg作为乙氧氟草醚在大米(糙米)中的MRL值,并提出乙氧氟草醚10%水乳剂在水稻上的合理使用建议为:乙氧氟草醚10%水乳剂按有效成份150a.i.g/ha(除东北地区以外的其它地区)或240a.i.g/ha(东北地区)在水稻田插秧前3d施药1次。此时在水稻正常收获期收获水稻是安全的。4.乙氧氟草醚在五种供试土壤中的吸附平衡时间为10~16h,其吸附过程遵循线性吸附等温模型、Freundlich吸附等温模型和BET吸附等温模型,而不符合Langmuir吸附等温模型。其中吸附最强的是黑龙江黑土,吸附最弱的是湖南红壤;其吸附过程主要受土壤pH值大小的影响,而土壤有机质含量或CEC的影响较小。乙氧氟草醚在五种供试土壤中吸附自由能的变化值为13.54~15.62kJ/mol,均小于40kJ/mol,这说明乙氧氟草醚在土壤中的吸附以物理吸附为主。5.环境介质中Zn2+或Cu2+的存在都会增加乙氧氟草醚在五种供试土壤中的吸附量,而Cr2O72-的存在则会减少乙氧氟草醚在土壤中的吸附量。Zn2+、Cu2+或Cr2O72-存在时乙氧氟草醚在五种供试土壤中的吸附过程均符合Freundlich吸附等温模型,其相关性都达到了显著水准。乙氧氟草醚在五种供试土壤中的吸附量随介质溶液中重金属阳离子的加入而增加,而随着重金属阴离子的加入而减少,这可能是因为重金属阳离子的引入会加强乙氧氟草醚和土壤之间的桥键作用而使其吸附量上升,而重金属阴离子的引入则会削弱乙氧氟草醚和土壤之间的桥键作用而使其吸附量下降。
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