耐高温环氧树脂胶黏剂的制备及其性能研究

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耐高温胶黏剂广泛应用于航空航天、汽车、电子电器等领域,其中环氧树脂胶黏剂具有成本低廉、粘接强度高、综合性能好等优点,常被作为耐高温胶黏剂的基体。目前,耐高温环氧树脂胶黏剂的制备研究已成为研究者关注的重点之一,但是就如何提高胶黏剂的热稳定性,阐明胶黏剂的耐热机理的相关研究仍在不断的探索与完善之中。本文选用双马来酰亚胺(BMI)改性环氧树脂(EP),以4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)为固化剂,并加入无机填料,制备一系列不同配比的耐高温环氧树脂胶黏剂,采用热失重分析(TG)、差示扫描量热(DSC)、傅里叶红外光谱(FTIR)及扫描电子显微镜(SEM)等方法,研究了热稳定性最高体系的配方及该体系的固化反应动力学、固化工艺、分解反应动力学、断面形态结构等。采用热失重分析(TG),以胶黏剂的热分解温度为主要考察指标,得到了热分解温度最高体系的配比为m (EP):m (BMI):m (DDM)=1:0.4:1,以300r/min的转速搅拌30min。然后测定了该体系在不同温度下的凝胶时间及在不同温度下的黏度,得到了体系的混合温度为50℃。采用差示扫描量热(DSC)研究了体系的固化动力学,根据Kissinger方程计算出EP/DDM体系的活化能为40.53kJ/mol, BMI/EP/DDM体系的活化能为41.77kJ/mol,并通过Grane方程求得EP/DDM体系的反应级数为0.84,BMI/EP/DDM体系的反应级数为0.86。并采用T-β外推法,确定了EP/DDM体系的固化工艺为127℃/2h+139℃/2h+150℃/2h, BMI/EP/DDM体系的固化工艺为60℃/3h+88℃/2h+112℃/2h+121℃/2h。索氏提取和傅里叶红外光谱(FTIR)的结果表明,按照上述工艺进行固化的BMI/EP/DDM产物的固化度为87.2%,固化较为完全。采用热失重分析(TG)比较BMI/EP/DDM体系和EP/DDM体系的热分解温度,并研究了BMI/EP/DDM体系分解反应动力学。研究表明,改性后的环氧体系的热分解温度提高了15.2℃。在相同的分解率下,BMI/EP/DDM体系的分解活化能较EP/DDM体系的大,所对应的分解温度也有所提高。在体系分解的初期,活化能随着分解率的增大而增大,而在分解反应末期,活化能随着分解率的增大而减小。推测认为是由于加入的BMI中含有苯环,增加了固化产物中苯环的含量,从而提高了体系的耐热性。采用扫描电镜(SEM)对固化后产物的断而进行分析,结果表明,EP/DDM体系固化物的断面粗糙,裂纹较多,产物呈脆性;BMI/EP/DDM体系的断面较光滑,裂纹较少。加入BMI改性后的环氧树脂固化物的力学性能有所提高。推测认为是由于BMI的加入减小了两个氨基之间的距离,从而提高了材料的韧性。本论文在BMI改性EP的体系中又加入了无机填料提高环氧体系的耐热性,首先利用旋转式粘度计,测定了加入Al203、Si02、Ti02、Fe304后体系的黏度,探讨了Al203、Si02、Ti02、Fe304在环氧体系中的分散性。然后采用热失重分析(TG)测定不同配比体系的热分解温度,结果表明加入质量分数为50%的Al203后体系的热分解温度最高为332.2℃,较BMI/EP/DDM体系的热分解温度提高了3.5℃;加入质量分数为40%的Si02后体系的热分解温度最高为342.5℃,提高了13.8℃;加入质量分数为50%的TiO2后体系的热分解温度最高为334.8℃,提高了6.1℃;加入质量分数为40%的Fe304后体系的热分解温度最高为337.3℃,提高了8.6℃。最后通过扫描电镜(SEM)对固化后产物的断面形貌进行分析,结果发现无机填料不溶于环氧体系中,形成分相结构,但是分散性较好,无机填料的加入使得材料的力学性能得到提高。
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