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杂多化合物是一类既具有强酸性又具有强氧化性的化合物,它不但易溶于水和含氧有机溶剂中,而且固态时还具有“准液相”性质,因此是一种理想的催化剂。但是因为其反应机理到目前尚不清晰,所以应用范围尚不广泛。通过改变杂多化合物的抗衡阳离子,可以得到具有不同的催化性能的杂多酸盐。本文通过复分解法制备了两类磷钨杂多酸盐,并通过X-射线衍射(XRD),傅立叶红外光谱(FT-IR),紫外光谱(UV)等手段对样品的结构进行了分析,通过热重-差式扫描量热法(TG-DSC)对样品的热性质进行了分析,通过循环伏安法(CV)测试样品的氧化还原性能。用复分解法由磷钨酸(PTA)分别和不同量的氯化镧,氯化铈,氯化钕反应制备磷钨杂多稀土盐。XRD分析表明,稀土元素的掺杂有利于WO3的分散,对磷钨酸的结构形成和完善有利,且随着稀土掺入量的增加,效果更明显:IR和UV分析表明,磷钨杂多稀土盐具有完整的Keggin结构,稀土的引入并未破坏杂多阴离子的Keggin结构,但是由于稀土离子的配位作用,增强了M-Ob-M键和M-Oc-M键,减弱了Keggin结构的Td对称性;TG-DSC表明,稀土的掺入有利于提高结合水的稳定性:CV测试表明,磷钨杂多稀土盐有两对单电子的氧化还原峰,稀土的掺杂使氧化还原反应的可逆性增强。以乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应考察了磷钨杂多稀土盐的催化性能。结果表明,稀土的掺杂可以促进酯化反应的发生,且稀土的掺入量对酯化反应有明显的影响,稀土掺入量过大,会覆盖活性中心,降低反应速率,稀土掺入量过低,酸浓度过大,会导致副反应的发生,生成的副产物会覆盖催化活性中心,也会导致反应速率的下降。三种磷钨酸稀土盐中,尤以磷钨酸铈盐的催化效果最好,选择Ce(B)(Ce:HPA=1:1)为催化剂,反应温度为110℃,酸醇摩尔比为1:1.2,反应时间为2小时,催化剂用量为4%时,乙酸的转化率可达89.0%用复分解法由磷钨酸分别和不同量的十六烷基三甲基氯化铵(HTAC)、氯化十六烷基吡啶(HMPC)、四甲基氯化铵(TMAC)制备磷钨杂多季铵盐。XRD分析表明,季铵盐的掺杂对磷钨酸的结构形成和完善有利,且随着季铵盐掺入量的增加,磷钨酸的特征衍射峰增强;IR和UV分析表明,磷钨杂多季铵盐有完整的Keggin结构,季铵盐中甲基的供电诱导作用可以减弱M-Ob-M键和M-Oc-M键:CV测试表明,磷钨杂多季铵盐有三对单电子的可逆氧化还原峰。以制备的磷钨杂多季铵盐和过氧化氢组成Ishii-Vcnturcllo体系,对柴油进行催化氧化脱硫试验,结果表明:在有机硫的氧化过程中,胶团催化和相转移催化都起着重要的作用,当杂多阴离子和季铵阳离子的浓度超过其各自的临界胶束浓度(CMC)时,反应速率会维持不变或降低,当季铵阳离子的亲油亲水性不适合时,反应速率也会很低;以十六烷基三甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶与磷钨酸制备的磷钨杂多季铵盐对柴油脱硫试验有良好的催化效果,其中尤以HMPC-PTA催化效果最好,在H2O2:柴油=1:50,温度为60℃,催化剂用量为0.100g,过氧化氢浓度为30%,反应时间为2.5小时,使用HTAC(B)和HMPC(B)为催化剂的反应的脱硫率分别为98.92%和99.47%。Ishii-Venturello体系用于氧化脱硫反应和环氧化反应有着相似的机理,假设有机硫化合物的氧化为反应的控制步骤,可建立催化氧化脱硫的准一级动力学方程,以HTAC(B)和HMPC(B)为催化剂的氧化脱硫过程均能较好的符合动力学方程。