近年来,活性自由基聚合(如稳定氮氧自由基调控活性自由基聚合、原子转移自由基聚合等)成为了高分子科学界的热点。活性自由基聚合技术具有对单体的适应性强、聚合条件温和、能有效地控制聚合产物的分子量和分子量分布、可用来合成嵌段、接枝、无规、支化和超支化等具有特定结构的聚合物的特点和优势。聚合物的特殊结构决定了其具有特殊的性能。在本论文中,我们主要合成了含有特殊结构的嵌段凝胶和两亲性凝胶。嵌段凝胶中含有弱键,在外部刺激下(如热、光、特殊试剂等)可以发生解离,从而变为两段均聚物；而两亲性凝胶由于含有亲水＼疏水嵌段,因此在不同混合溶剂下其溶胀性能体现了典型的两亲性凝胶的特性。本文在研究之初,为了通过活性自由基聚合合成含有弱键的聚合物,合成了具有特定结构的氮氧自由基和烷氧基胺。主要研究结果如下：(1)制备了含有二元丙烯酸酯基团的烷氧基胺1,4-Bis(1-(4-acrylate-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)ethyl)benzene(di-AET),可与丙烯酸酯类单体共聚,同时由于其二元性,在共聚时能够作为交联剂,制备凝胶。(2)利用原子转移自由基聚合(ATRP)引发di-AET和丙烯酸叔丁酯(t-BA)或丙烯酸正丁酯(n-BA)的共聚,并形成聚合物凝胶。两种凝胶都有良好的溶胀性能,且由于凝胶中含有C-ON弱键,在加热的情况下,该键断裂,可得到聚丙烯酸叔丁酯或者聚丙烯酸正丁酯。其中据丙烯酸叔丁酯凝胶在三氟乙酸的存在下能够水解形成高吸水性的树脂。(3)丙烯酸叔丁酯或丙烯酸正丁酯凝胶均能够继续引发苯乙烯的氮氧自由基调控活性自由基聚合,形成嵌段聚合物凝胶。聚合过程符合活性特征。(4)丙烯酸叔丁酯与苯乙烯形成的嵌段凝胶在三氟乙酸存在下水解,得到丙烯酸与苯乙烯嵌段的两亲性嵌段凝胶(Amphiphilic conetworks),该凝胶的溶胀性能符合典型的两亲性嵌段凝胶的特点。