铁催化构建C-N和C-O键的研究

来源 :清华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liliansun71
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
很多天然产物、药物和染料都大量的C-N、C-O键,因而采用金属催化有机反应来构建C-N、C-O键是一种有效的策略。铁盐和铜盐具有价格便宜、低毒等优点,因而能够用于有机反应催化中。本论文将铁催化剂和铁/铜共催化剂,用于Ullmann N-和O-芳基化、烯烃氨卤化和C-H键酰胺化三类反应中,取得了如下重要研究成果:建立了一种高效、廉价的双金属催化剂FeCl3/CuO/消旋化的BINOL,可以极大的催化脂肪胺、芳基胺和酚的N、O-芳基化,而且在交联偶合反应中可以容忍多种官能团存在,因而这种通用和高效的铁/铜共催化剂可以广泛用于含有(芳基)C-N或(芳基)C-O(芳基)键的化合物合成中。实验结果表明,卤代芳烃的活性顺序依次为:碘代物>溴代物>氯代物,脂肪胺的活性要高于芳香胺。含有吸电子基团卤代芳烃活性高于给电子基团卤代芳烃,位阻效应的存在会使反应活性稍有所降低。建立了一种铁催化的烯烃氨溴化的方法。该方法使用FeCl2作为催化剂,NBS作为溴源,乙酸乙酯作为溶剂,烯烃的氨溴化能在非常温和的条件下高效地进行。这种廉价、高效的催化剂/溴源(FeCl2/NBS)系统使烯烃的1,2-功能化具有实用价值。实验结果表明,烯烃结构对反应的活性起决定性作用,取代基数量越少、取代基基团越小,反应的活性越高。建立了一种廉价和空气稳定的FeCl2/NBS催化体系,高效地催化苄基sp3杂化的C-H键酰胺化方法。该方法使用FeCl2作为催化剂, NBS作为氧化剂,乙酸乙酯作为溶剂,在温和条件下酰胺化产率较高。该反应对空气中的湿气和氧气不敏感,也无需干燥的溶剂或惰性环境保护。这种廉价易得的催化/氧化剂(FeCl2/NBS)体系使未活化的C-H键的酰胺化具有实用价值。
其他文献
面对经济全球化迅猛发展的态势,国内高校应适应国际市场竞争的需求,客观评估国际商务专业的人才培养模式,并不断进行调整与优化,以缩小与国外高校之间的差距。文章在对国内外
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
通过成功抢救氧化乐果、地西泮同时中毒1例报道,探讨急性有机磷农药中毒时,阿托品用量大小和洗胃是否彻底,中毒程度及双重中毒的相关性。总结阿托品化的判断指标和阿托品化后
近年来,被称为“深海精灵”的无人潜航器已呈异军突起之势,在与传统的海底霸主——潜艇的全方位斗智斗勇的对抗中崭露头角,大有后来者居上之势,令潜艇战制胜论者倍感重压。
本文通过问卷获取显现在学校教育中的教育事实或教育事件的文本,从认知结构观照其学生、教师、课程教育三要素的问题地图,理解这个“被时代遗忘”的彝汉等民族杂居区学校教育事
日前,三一重机供应商大会召开,80家优秀供应商、200多位供应商代表参与了此次大会。大会的经营工作报告为供应商指明了在市场寒冬期前进的方向。报告从2014年经营工作总结、挖
昆明市盘龙区近年来经济衰退加剧。盘龙区衰退的主要原因包括可开发的土地资源十分有限,区域产业结构老化、新城区拓展相对削弱了旧城区地位重要性以及担负的区域公益职能未
截止到2015年,中国的老龄化趋势日益加重。据统计报告显示,60岁及以上老年人口数量达到2.2亿人,占全体人口比例的16.1%,这标志着中国已经进入老龄化社会。如果这个趋势得不到
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
在世界范围内,日本的非物质文化遗产保护工作做得很到位,因此,“守望家园中国非物质文化遗产专场晚会”在日本开幕前夕,记者采访了日本东京文化财研究所所长铃木规夫。