小分子与双金属催化剂表面之间的相互作用在催化、腐蚀、环保、防化以及电化学等领域都有着很重要的应用。由于双金属催化剂表面存在配位、张力以及几何效应的作用,使得双金属催化剂的活性、选择性、稳定性与单金属催化剂相比得到了较大的改善。理论上对小分子在双金属催化剂表面上的吸附解离情况进行研究,有助于帮助人们深入了解它们的电子结构、成键机理以及反应路径等微观性质。本文采用密度泛函理论方法,对H2S、HCN、CH₄等在后过渡双金属（Ni、Pd、Pt）表面上的吸附与解离情况进行了较为系统地研究,研究结果表明:1.H2S在Ni/Pd（111）各单双金属表面上的吸附能顺序为:Ni-Pd-Ni（111）>Pd-Ni（111）>Ni（1 11）>Pd（1 11）>Pd-Ni-Pd（1 11）>Ni-Pd（1 11）。在 Ni（1 11）上引入金属Pd可以增大双金属表面与H2S分子的相互作用,在Pd（1 11）上引入金属Ni不利于H2S分子的吸附。在所有的表面上,H2S解离为HS和H是决速步骤,活化能均小于0.4eV。其中,H2S在Ni-Pd（111）表面上解离成HS和H的活化能为0.31eV,大于H2S在该双金属表面上的最稳定吸附能0.21eV,表明H2S在发生解离前已从该表面上发生脱附。这意味着Ni-Pd（111）双金属表面具有良好的抗硫性能。2.HCN趋向于通过C-N键近平行方式吸附在Ni/Pt（111）单双金属表面上,吸附能大小顺序为:4Ni@Pt（111）>3Ni@Pt（111）>Ni（111）≈2Ni@Pt（111）>1Ni@Pt（111）>Pt（111）,这表明引入金属Ni能够增强Pt基催化剂的催化性能。吸附后的HCN分子由吸附前的线性结构转变为弯曲结构,C与N原子由气相分子中的sp杂化转变为sp2杂化。电荷从金属表面转移到HCN分子的2π*反键轨道中,导致了吸附后的C-N、C-H键长与气相分子的相比不同程度地增长,相应的振动频率发生红移。3.CH₄分子在单金属Ni（111）与Rh（111）表面上更倾向于吸附在顶位,在4Rh@Ni（111）双金属表面上更倾向于吸附在hcp位。CH₄在所有表面上的裂解反应的决速步骤为CH的裂解反应,且在4Rh@Ni（111）双金属表面上的活化能最高为1.57eV,表明CH₄分子在4Rh@Ni（111）双金属表面上更难裂解生成C原子,4Rh@Ni（111）双金属表面相较于Ni（1 11）、Rh（1 11）表面具有更强的抗积炭性能。