气化灰渣的理化性质及其对石油焦气化反应的影响研究

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本文以神华煤气化灰渣为研究对象,对其理化性质及灰渣中残碳的气化活性进行了研究,并考察了其对石油焦气化反应性的影响。研究表明:神华煤气化灰渣的炉底灰渣中钙和铁含量较炉底飞灰高,而炉底飞灰中硅和铝的含量则比炉底灰渣高;炉底灰渣颗粒主要集中在粒度大于125μm范围内,占总组成的92.54%;气化灰渣中大部分Al、Fe、Ca、Mg、K元素以碳酸盐、硫酸盐及少量氧化物的形式存在,同时有少量Ca和Mg元素与基质碳以有机形式结合。气化灰渣残碳和神华煤快速热解焦中碳结构的有序程度顺序为:LDHZ-HF>LDFH-HF>SH-RP1500-HF;比表面积大小顺序为:LDHZ-HF>LDFH-HF>SH-RP1500-HF;CO2气化活性顺序为:LDHZ-HF>LDFH-HF>SH-RP1500-HF。修正随机孔模型能较好的模拟气化灰渣残碳/CO2气化反应,其表观活化能为125.31kJ/mol。   气化灰渣能够有效改善石油焦/水蒸气气化反应性、增强H2的产生(非催化和30%炉底灰渣催化气化条件下H2的含量分别为46.6%和48.5%)和减少CH4的生成;气化灰渣对石油焦/C02气化反应性具有一定的催化作用(其中粒度范围为125~450μm的炉底灰渣对提高石油焦/CO2气化反应速率最显著)。较低气化温度范围(900~1100℃)内,添加炉底灰渣的石油焦/CO2气化反应的表观活化能为143.15~209.15 kJ/mol;较高温度范围(1100~1300℃)内,添加炉底灰渣的石油焦/CO2气化反应的表观活化能为29.48~42.16 kJ/mol。
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