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土壤/沉积物中砷的形态对于正确认识砷的地球化学过程和生物有效性起着至关重要的作用。化学连续提取是分析土壤/沉积物中砷形态的常用方法，现有的连续提取方法对砷形态划分不统一、提取的不同形态砷之间存在交叉，缺乏对提取条件的全面考虑。本研究在前人研究的基础上将砷形态划分为水溶态、吸附态、AVS+非常无定形铁氧化物结合态、无定形铁氧化物结合态、无定形As2S3、结晶态铁氧化物结合态。采用室内合成单一矿物的方法，从简单到复杂，逐步对不同形态的砷的提取剂、提取时间、提取条件进行了深入系统的研究，提出了不同形态砷相应的提取剂，优化了提取条件，并验证了提取过程中的提取交叉问题，通过研究主要取得以下研究成果:
(1)1M磷酸盐(pH5)可以有效提取铁氧化物吸附态砷。磷酸盐提取Fe(OH)3上的吸附态砷时，提取时间6h即可，液固比以200为宜;磷酸盐提取土样时，为保证完全提取，提取时间应为24h。干燥和冻融对土样中吸附态砷的提取都会造成影响，用化学提取的方法对土壤或沉积物中吸附态砷的含量进行分析前，样品不能采用冷冻、干燥等前处理过程。
(2)1mol·L-1HCl提取非常无定形Fe(OH)3-As共沉淀时液固比达到50即可将其完全提取。0.2mol·L-1Oxalate缓冲溶液提取Fe(OH)3-As共沉淀时，需保证草酸根的加入量与固相中Fe的摩尔比大于4;提取Fe3O4-As共沉淀时，则需保证这一比值大于2.5。HCl、Oxalate缓冲溶液提取无定形铁氧化物(Fe(OH)3、Fe3O4)共沉淀态As时，提取时间2h足够。先用1NHCl提取1h，再用Oxalate缓冲溶液提取2h，可将非常无定形铁氧化物结合态砷和无定形铁氧化物结合态砷分离溶解提取。值得注意的是:HCl和Oxalate缓冲溶液提取过程中如果有不溶固相存在，会出现砷的再吸附，使无定形铁氧化物共沉淀态As的测定值小于实际值，仅用HCl或草酸铵提取无法准确确定无定形铁氧化物共沉淀态砷的比例。
(3)连续提取中，在无定形铁氧化物结合态提取后用0.1mol·L-1NaOH溶液对无定形As2S3的提取0.5h可将其提取完全，而对结晶态铁氧化物结合态砷基本不提取。前几步提取中采用的pO43-，HCl或oxalate不会提取无定形As2S3，所以无定形铁氧化物结合态、无定形As2S3、结晶态铁氧化物结合态砷之间不会存在提取交叉现象。
(4)无定形As2S3提取后，用4MHCl95℃条件下以液固比200的提取剂用量提取1h，可将结晶态铁氧化物完全提取，而对黄铁矿和雌黄基本不提取，是化学连续提取中提取结晶态铁氧化物结合态砷较为合适的提取剂。