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C-C键是有机分子和材料的基本骨架,许多传统的交叉偶联反应可以很好的实现C-C键的形成,但是使用价格昂贵的或者有毒的有机金属试剂和氯化物在一定程度上限制了这类交叉偶联反应的应用,寻找更高效、更简便、更绿色、更原子经济的合成方法,开发发展更稳定,便宜的原料是有机化学家一直致力于的目标。其中,过渡金属催化的C-H键的直接官能团化反应以及脱羧交叉偶联反应引起了人们的广泛关注,成为碳一碳成键反应模式中两个非常具有发展潜力的研究方向,是当前有机合成化学的研究热点。
本论文主要涉及以下三个方面的内容:
第一部分:对钯催化C-H键官能团化以及脱羧的交叉偶联反应进行了概述。
第二部分:发展了Pd/Ag催化下芳基羧酸与硝基乙烷的一种新奇的有机反应,该反应高选择性的形成了取代的(E)-β-硝基苯乙烯。该体系对芳基羧酸有广泛的适用范围和丰富的官能团容忍性,不管是富电子的芳基羧酸还是缺电子的芳基羧酸以及杂环羧酸都可以得到很好的反应结果。
第三部分:发展了由钯催化的简单芳烃与硝基乙烷的C-H/C-H交叉脱氢偶联反应,从最简单、最方便易得的原料合成共轭的硝基烯烃这类有用的生物医药中间体,为这类产物的合成提供了一条最经济的路线。该体系同时还适用于苯并噻吩、吲哚等富电子的杂环底物。我们对反应机理也进行了一些初步的探索,发现反应更倾向于通过β-官能团化之后再脱氢的过程。