论文部分内容阅读
本论文的研究目的是设计、合成系列多二茂铁基取代吡啶盐新化合物,并初步探索其光电性能。围绕该研究目标,展开了以下四方面的研究工作:(1) 以吡啶阳离子为电子受体,二茂铁基为电子给体,设计、合成含不同共轭桥的新型多二茂铁基取代吡啶盐并进行表征;(2) 设计、合成含不同阴离子的多二茂铁基取代吡啶盐并进行表征;(3) 设计、合成含不同N-取代基的多二茂铁基取代吡啶盐并进行表征;(4) 对合成的新化合物的电化学性质和光学性质作了初步探讨。具体内容如下: 1.以吡啶阳离子为电子受体,二茂铁基为电子给体,在电子给体和电子受体之间插入碳碳双键、三键、芳环和氯代双键,设计、并成功合成了碘化N-甲基-2,6-双[4-二茂铁基-(1E,3E)-1,3-丁二烯基]吡啶盐(36)、碘化N-甲基-2,4,6-三[4-二茂铁基-(1E,3E)-1,3-丁二烯基]吡啶盐(37)、碘化N-甲基-2,6-双[(4-二茂铁基)苯乙烯基]吡啶盐(38)、碘化N-甲基-2,4,6-三[(4-二茂铁基)苯乙烯基]吡啶盐(39)、碘化N-甲基-2,6-双[4-二茂铁基-(1E,3Z)-4-氯-1,3-丁二烯基]吡啶盐(40)、碘化N-甲基-2,4,6-三[4-二茂铁基-(1E,3Z)-4-氯-1,3-丁二烯基]吡啶盐(41),碘化N-甲基-2,6-双[4-二茂铁基-1-丁烯-3-炔基]吡啶盐(42)七种新化合物,并通过MS、1H NMR、13C NMR和元素分析等手段进行了表征。 在上述化合物的合成过程中,设计了合理的合成路线,并对反应的条件和中间体的合成方法做了研究和改进,例如在重要中间体二茂铁丙烯醛的合成中,利用二茂铁甲醛与Nagata试剂反应,以83%的收率得到(E)-3-二茂铁基-2-丙烯醛,该方法原料易得、反应条件温和,整个反应过程对水汽、氧气均不敏感,生成的副产物膦酸酯盐易溶于水,产物纯化简单、操作方便。 2.阴离子变换是提高材料光电性能的一种重要手段。在本论文中以碘化