β-环糊精包合物的研究

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环糊精(CDs)具有外亲水、内疏水的空腔结构,且空腔尺寸大小不同,在空腔尺寸匹配和疏水性基础上,通过主、客体间相互作用可以选择性键合大多数芳香类化合物。如果客体分子是金属-有机体系,CDs主体将被看作第二配位圈通过非共价键和第一配位圈作用。由于非共价键作用的重要性,形成的包合物可以改善客体的一些性质,例如光谱性质、非线性光学性质、配体插入和取代反应等。有机染料分子多数含有共轭体系,尺寸与CDs空腔匹配,与CDs作用形成包合物后,染料分子的光谱性质明显改变。有机染料与CDs作用的研究将有助于建立有机染料含量的测定方法。综上可知,金属配合物的CDs包合物以及有机染料与CDs间作用的研究不可忽视。本论文主要进行了以下几方面创新性的研究工作:1.合成并表征了两种金属配合物的β-环糊精(β-CD)包合物。形成包合物后,客体的光谱性质和热稳定性等都得到了改善。2.研究了染料苏木精与β-CD间的相互作用。进一步探讨了包合反应的热力学参数(焓变△H、熵变△S和吉布斯自由能变△G)及包合机理。论文共分四章:第一章:综述了当今热门的CDs包合物的生成机理。详细介绍了CDs的物理、化学性质、包合物的制备方法以及其应用。第二章:NMR,TGA,IR测试手段证实二(8-羟基喹啉)合镁的β-CD包合物的合成,Job’s方法和元素分析结果表明,主、客体包合比为2:1。形成包合物后客体的热稳定性和溶解度都有很大提高。第三章:采用微波法合成Eu(PMBP)3[PMBP=1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5]的β-CD包合物。NMR,XRD,TGA,IR等表征结果证实了包合物的生成。形成包合物后,Eu3+的611 nm(5D07F2)处超灵敏跃迁荧光强度明显增强;最大激发波长也发生红移。第四章:通过荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色谱方法研究了苏木精与β-CD之间的相互作用。Job’s方法测定结果表明,主、客体形成1:1的包合物,同时探讨了酸度、温度、表面活性剂对包合体系形成的影响。
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