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可控自由基聚合(CRP)是高分子化学最具科学价值和工业应用前景的研究方向,其中两亲性嵌段聚合物的制备是研究热点之一。本论文基于苯乙烯/马来酸酐(St/MAH)共聚体系的特殊性,采用氧杂蒽-9-硫酮(XT)调控St/MAH的自稳定沉淀聚合,考察调控效果并合成含有XT端基的聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)(PSM-XT);进一步将其作为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制备PSM-b-PMMA嵌段共聚物;并初步探索PSM-b-PMMA水解产物在St乳液聚合中的应用。具体研究内容如下:1.XT调控St/MAH自稳定沉淀聚合。采用XT作为调节剂,偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮异庚腈(ABVN)作为引发剂,探讨引发剂种类、引发剂和XT摩尔比、引发剂浓度、单体浓度,以及反应温度对St/MAH自稳定沉淀聚合的影响。结果显示:不同引发剂条件下,XT均可有效调控St/MAH的聚合,成功制备含有XT端基的PSM-XT。随引发剂和XT摩尔比降低,聚合速率降低,PSM微球粒径增大,但粒径分布变宽。75℃条件下,以AIBN为引发剂,[AIBN]/[XT]=4:3,单体浓度10%时,所制备PSM分子量(Mn)随转化率(Conv%)呈线性增长,Mn由10.0 k增长到19.0 k,PDI=1.33～1.47;50℃条件下,以AVBN为引发剂,[AVBN]/[XT]=2:1,单体浓度5%时,所制备PSM的Mn随Conv%逐渐增长,但后期聚合产物GPC流出曲线出现双峰,PDI加宽。2.PSM-b-PMMA嵌段聚合物的制备。探讨PSM-XT种类及用量、MMA浓度、温度对嵌段聚合的影响,结果表明AIBN为引发剂制备的PSM-XT具有更高的嵌段聚合效率。以Mn=11.0 k,PDI=1.82的PSM-XT为大分子引发剂,MMA浓度为20%,PSM-XT/MMA质量比为1:5,在温度为75℃条件下进行嵌段聚合,经纯化处理,所制备PSM-b-PMMA嵌段共聚物Mn=68.0 k,PDI=1.28。3.两亲性嵌段共聚物在St乳液聚合中的应用。将PSM-b-PMMA水解,所制备两亲性嵌段共聚物作为大分子乳化剂用于St乳液聚合,探讨大分子乳化剂用量以及有机溶剂添加对St乳液聚合的影响。结果表明:极性溶剂(丙酮、乙醇)的加入,以及大分子乳化剂用量的增加有利于提高乳液聚合的稳定性和反应速率;大分子乳化剂用量仅为单体质量的0.3%时,乳液聚合就能保持稳定,乳胶粒尺寸均一,分布系数为1.03。