手性环氧氯丙烷氢酯基化反应研究

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在本论文中,我们着重考察了钴基催化剂作用下环氧氯丙烷氢酯基化的反应,通过对不同反应因素的研究,建立了温和、高效的氢酯基化反应新体系,取得了较为满意的结果。1、以Co2(CO)8作为主催化剂,系统考察了不同反应因素对手性环氧氯丙烷氢酯基化反应的影响,制备出了具有重要用途的光学活性4-氯-3-羟基丁酸酯,并且在反应过程中,底物没有发生消旋化,所获得的产物与底物构型相一致,从而拓宽了Co2(CO)8催化体系的应用范围。在methoxycarbonylation反应中,可以实现手性环氧氯丙烷98.5%的转化率和产物手性4-氯-3-羟基丁酸甲酯80.3%的选择性,产物对映体过量值(ee)>99.9%。以此为基础,我们对环氧氯丙烷的ethoxycarbonylation也作了相应的研究。2、设计合成了一系列基于双烷基咪唑,N-芳基咪唑的四羰基钴离子液体以及salen类型的四羰基钻阴离子金属配合物,并对其进行了相应的表征研究,为设计合成不同的羰基钴配合物奠定了基础。在此基础上,初步探索了羰基钴配合物催化环氧氯丙烷氢酯基化合成4-氯-3-羟基丁酸甲酯的反应性能,环氧氯丙烷转化率和产物选择性均获得了不错的效果。
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