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叔胺聚合物在纳米与生物医药相关领域具有极其重要的应用,因而备受关注。温和条件下,结构规整的聚电解质的快速简便合成在高分子科学领域非常重要。然而,叔胺单体在温和条件下的快速与可控的水溶液聚合极具挑战。本论文着重揭示在水溶液中离子缔合状态对叔胺盐单体可见光活化室温可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)聚合动力学的影响。为了探究该问题,本论文合成了叔胺单体N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺(DMAPAA),水溶性链转移剂3-(2-(乙硫基硫代羰硫基)-2-甲基丙酰胺基)-N,N,N-三甲基,碘化丙铵(EMTAI)以及水溶性光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦酸钠(SPTP)。研究结果表明,在pH2.0左右,DMAPAA单体的叔胺基团充分质子化,同时链转移剂与光引发剂在该酸性条件下都具有较好的溶解性以及较强的可见光吸收。将质子化叔胺单体的室温RAFT聚合真正做到了纯水相。通过改变反离子,初始单体浓度来调控单体的离子缔合状态,研究了离子缔合程度对叔胺单体水溶液RAFT聚合的影响。实验结果表明,在较高的初始单体浓度下,DMAPAA的聚合过程具有快速高效的特点,20min单体转化率超过90%,降低聚合体系的初始单体浓度将减慢聚合速率常数。此外,当[DMAPAA-Cl-]0≤1.0mol L-1,半对数动力学曲线分为两个阶段。为了证实产生该现象的原因,跟踪了聚合过程中链转移剂端基的紫外-可见光谱以及所得聚合物的GPC曲线。结果证明,链转移剂浓度保持恒定,可逆加成-断裂链转移平衡也没有改变,且非离子类似单体N-异丙基丙烯酰胺NIPAM在同等条件下的聚合没有偏离假一级动力学方程。以上结果表明,DMAPAA的离子化,使其具有与NIPAM的可见光活化室温水溶液RAFT聚合不同的性质。改变反离子来调控叔胺的离子化程度,将反离子由氯离子变为更加疏水的BF4-或CF3SO3-离子,导致在稀溶液中更加快速的聚合过程。在使用CF3SO3-作为反离子的聚合中,聚合过程满足假一级动力学方程。这些独特的性质归因于单体与反离子之间离子缔合状态不同,较强的缔合将导致单体在活性自由基周围的局域浓度富集以及部分的屏蔽活性增长链自由基与单体之间的静电排斥作用。该研究为叔胺单体快速可控的室温水溶液聚合提供了新思路。