稀土氧化物纳米空心球的制备及其功能化研究

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无机纳米空心球是近几年来广泛研究的一种功能材料,既具有低密度、物化性质稳定、比表面积大等结构特点,又具有优异的光学、电学、磁学或化学等性能,可用作各种催化剂、微型反应器以及药物输送载体等。其中稀土氧化物空心球由于同时具备光学、磁学、电学等多种性能,因而应用更广泛。本论文采用碳球模板法制备稀土纳米空心球,探讨其功能化。研究了水热一步法制备碳球模板的工艺条件。以碳球为模板,结合自组装和均相沉淀法,分别制备了纳米二氧化铈(CeO2)和纳米氧化钇(Y2O3)空心微球,并初步探讨其性能。同时研究了水热一步法制备CeO2空心球。主要研究内容和结果如下:1.以葡萄糖和去离子水为原料,采用一步水热法合成粒径均匀的单分散碳微球,研究了制备碳球的最佳工艺条件,如水热温度、反应时间、原料配比、pH值和表面修饰剂等对碳球的结构和形貌影响。结果表明:当水热温度为180℃,反应时间为6h,pH为9.0时,制得粒径约150nm的碳球。加入尿素与葡萄糖的质量比为1:5时,制得碳球单分散好、表面光滑、粒径均一,约为10μm。2.以碳球为模板,与六水硝酸铈的前驱体自组装,得到CeO2/碳球复合微球,然后煅烧、后处理即得到纳米CeO2空心球。分析了CeO2空心微球的形成机理,研究了六亚甲基四胺对空心微球的粒径和结构影响,测试纳米CeO2空心球光催化降解甲基橙溶液的效率。实验结果表明,随六亚甲基四胺的用量增加,CeO2空心微球的粒径增大。CeO2空心微球对甲基橙溶液具有良好的脱色性能,经过6h处理以后,其脱色率达到94%以上。3.以碳球为模板,结合超声分散技术和均相沉淀法,制得Y2O3/碳球复合微球,再煅烧、后处理,即得纳米Y2O3空心球。分析了Y2O3空心球的形成机理,研究PVP的用量对复合微球的形貌影响以及煅烧时间对空心球的晶型影响。结果表明,加入0.1g的PVP可以有效改善复合微球的球形度和形貌,且煅烧温度在700℃时,得到的纳米Y2O3空心球均为纯相立方晶系。将纳米Y2O3粉体和纳米Y2O3空心球分别与丁基橡胶共混得到的复合材料,研究了填料、硫化体系、频率和温度对复合材料阻尼性能的影响。结果表明,纳米Y2O3作为填料时复合材料的阻尼性能最好。与Y2O3粉体相比,加入Y2O3空心球得到的复合材料的阻尼效果较好。4.以六水硝酸铈和乙二醇为主要原料,通过加入不同的酸碱试剂,初步探索一步水热法制备CeO2空心微球的工艺条件,包括去离子水用量、水热反应时间和不同酸碱试剂对CeO2空心微球的形貌与结构影响。结果表明,水热一步法可以合成出内部空心的球型CeO2,其粒径大小比较均一,约为1μm。研究了频率对CeO2空心球/丁基橡胶复合材料的阻尼性能。由于时间有限,一步法制备CeO2空心微球的工艺尚未成熟,今后将进一步探索研究。
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