离子凝胶聚合物电解质的改性研究

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超级电容器是一种重要的电化学储能装置,目前已经在各行各业中有广泛应用。在如今强调便捷、安全、绿色、实用的发展趋势下,电解质作为超级电容器的重要组成部分,人们对其安全性提出了更高的要求。在种类繁多的电解质中,离子凝胶聚合物电解质因其出色的电化学稳定性和热学稳定性、宽的工作电位区间、可塑性强等特点受到了广泛关注。但是离子凝胶聚合物电解质还存在一些不足之处有待解决,如离子电导率较低,由其组装的超级电容器性能较差等等。因此,本论文着眼于聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(P(VDF-HFP))基离子凝胶聚合物电解质,采用二维层状材料掺杂改性的方法对其性能进行改进。本论文的主要内容为:(1)采用氧化和超声的方法制备了少层Ti3C2Tx纳米片,通过原子力显微镜表征了其尺寸和形貌,结果显示Ti3C2Tx的片层尺寸在20-100 nm之间,厚度普遍低于8 nm。以P(VDF-HFP)为聚合物基体,离子液体([EMIM][TFSI])为电解质盐和增塑剂,Ti3C2Tx作为填料制备P(VDF-HFP)/Ti3C2Tx离子凝胶聚合物电解质。通过X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、差示扫描量热(DSC)等测试手段研究Ti3C2Tx的含量对电解质电化学的影响。当Ti3C2Tx的含量为0.5 wt%时,P(VDF-HFP)/Ti3C2Tx离子凝胶聚合物电解质的表观活化能最小,离子电导率最大,在室温下为3.65 m S cm-1,同时该电解质拥有优异的电化学稳定性和热学稳定性。由此电解质组装的超级电容器具有优良的电化学性能,其在2.5 A g-1的电流密度下的循环稳定性提高了约11%。(2)以钠基蒙脱土为原料,通过有机化和超声制备了纳米有机蒙脱土,通过原子力显微镜分析了其尺寸和形貌,测试结果表明,纳米有机蒙脱土以尺寸较大的少层为主,其片层尺寸普遍大于200 nm,而片层厚度普遍小于3 nm。以P(VDF-HFP)为聚合物基体,离子液体([BMIM][BF4])为电解质盐和增塑剂,纳米有机蒙脱土作为填料制备P(VDF-HFP)/OMMT离子凝胶聚合物电解质。通过X射线衍射,热重分析,交流阻抗谱等测试手段研究了纳米有机蒙脱土对电解质的影响。当纳米有机蒙脱土的含量为3 wt%时,P(VDF-HFP)/OMMT离子凝胶聚合物电解质的室温离子电导率最大,为2.51 mS cm-1,由此电解质组装超级电容器在6 A g-1的电流密度下具有102 Fg-1的容量,并且其在大电流密度下的循环稳定性提高了约10%,添加纳米有机蒙脱土的超级电容器电化学性能得到了有效提高。
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