酞酸酯在模拟海河菹草微宇宙中归趋研究

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本课题以海河水体中的典型沉水植物菹草作为研究对象,选取美国环保局(EPA)和我国优先控制的典型内分泌干扰物酞酸二丁酯(DBP)和酞酸二异辛酯(DEHP)为目标化合物,以实验室微宇宙模拟和建立逸度模型为手段,对DBP和DEHP在海河菹草微宇宙中的迁移转化及最终归趋进行了研究。微宇宙实验结果表明:实验过程中,有草组水和沉积物中DBP和DEHP的浓度始终低于对照组;实验结束时,DBP和DEHP主要分布在沉积物中,其次是水中,并且在菹草中也有一定程度的富集,尤其是疏水性较强的DEHP;菹草(以鲜重计)对水中DBP和DEHP富集系数(BCF)的平均值分别为22.4 L/kg和180.7 L/kg;计算得出整个实验过程中,有草微宇宙中DBP和DEHP的降解率分别为输入量的94.2%和60.8%,较对照组(DBP和DEHP分别为91.0%和45.5%)分别提高3.2和15.3个百分点;有草组DBP和DEHP的残留率分别为输入量的-0.6%和30.7%,而对照组分别为4.7%和37.7%。可见,菹草体系不仅能有效增强DBP和DEHP的降解作用,还能减少系统残留量,降低内源污染。以DBP为例,建立了Ⅳ级非稳态多介质逸度模型和Ⅲ级稳态多介质逸度模型,对DBP在海河水、沉积物和菹草体系间的迁移转化行为进行模拟计算,并利用微宇宙实验结果对模型计算结果进行验证。结果表明,除个别数据点有偏差外,预测值与实测值在总体上拟合较为理想。系统达稳态时,DBP在有草组各相中的分布状况为:水、沉积物和植物相中DBP质量分别占系统中DBP总量的5.26%、90.16%和4.58%;DBP在对照组各相中的分布状况为:水和沉积物相中DBP质量分别占系统中DBP总量的8.87%和91.13%。沉积物相对DBP的降解是系统去除DBP的主要途径,其去除量占了系统总去除量的87.24%(有草组)和76.06%(对照组)。对于有草组而言,植物相对DBP的去除量占到了系统总去除量的4.54%,仅次于沉积物相,因此其对DBP去除作用的贡献也不可忽视。此外,对模型进行了灵敏度分析。结果表明,对于有草组而言,水-沉积物有机碳分配系数(Koc)和水中悬浮颗粒物的沉降速度(Uspm)对水相中DBP浓度的计算结果有显著影响;Koc、DBP在沉积物相降解速率常数(ksR)、沉积物有机碳百分数(foc)和沉积物密度(ρs)对沉积物相中DBP浓度的计算结果有显著影响; Koc、Uspm、植物从水中吸收DBP的速率(Ku)、植物密度(ρp)、水-植物分配系数(Kpw)对植物中DBP浓度的计算结果有显著影响。对于对照组而言,水相和沉积物相的敏感参数与有草组一致。
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