芘基硫醚类化合物的合成及光电性质研究

来源 :中国矿业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yudsly2001
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近年来,有机光电材料因其在有机半导体领域的潜在应用发展迅猛。而煤焦油中富集的稠环芳烃芘由于具有较强的π电子离域能,且易于修饰,以及其独特的荧光性质,引起了研究人员的广泛关注,是一类极具发展前景的有机光电材料。因此,本论文以芘为母体,设计合成了一系列芘基硫醚类化合物,并详细研究了它们的光电性质以及这些性质与分子结构间的关系。具体研究内容如下:1.基于1-、2-、4-位三种不同取代位的单溴芘合成了八种单取代芘基硫醚类化合物。其中1-、4-位含苯环的芘基硫醚类化合物在稀溶液中发光微弱,但是在固相时发光较强且出现很大程度的红移,表现出聚集增强激基缔合物发光(AEEE)的性质。通过单晶结构分析,发现它们的晶体中分子构型扭曲,并存在不同滑移程度的π-π作用和C-H···π作用。1-、4-位硫甲基取代的芘基硫醚类化合物在溶液中具有非常强烈的荧光,固相时发光也较为强烈。晶体结构研究表明,其晶体中分子构型为平面结构,存在较为弱的分子间π-π作用。2-位取代的芘基硫醚类化合物的光谱性质和芘的极为相近。此外,1-位取代的芘基硫醚类化合物的发光颜色随着分子构型和堆积状态的改变而发生明显的变化。2.基于1,6-和1,8-位两种不同取代位的二溴芘合成了四种双取代芘基硫醚类化合物。由于具有更长的共轭体系,四个化合物的吸收和发射波长相对单取代的芘基硫醚类化合物均表现出一定的红移。含苯环的双取代芘基硫醚类化合物在溶液中的荧光较芘稍弱,固相下荧光有所增强。单晶结构分析发现,它们的晶体中分子构型扭曲,存在分子间π-π作用和C-H···π作用。硫甲基双取代的芘基硫醚类化合物溶液中具有非常强烈的荧光,固相时荧光有所减弱。晶体结构研究表明,其晶体中分子构型为平面结构,存在较严重的分子间π-π作用。3.基于7-叔丁基-1-溴芘和7-叔丁基-1,3-二溴芘合成了四种Y型取代芘基硫醚类化合物。含苯环的Y型取代芘基硫醚类化合物在溶液中的荧光较芘稍弱,固相下荧光较强且发射波长红移,表现出AEEE性质。单晶结构研究发现,它们的晶体中分子构型扭曲,存在分子间π-π作用和C-H···π作用。硫甲基取代的Y型芘基硫醚类化合物在溶液中具有非常强烈的荧光,固相时荧光有所减弱。晶体结构研究表明,其晶体中分子较为平面化,但由于叔丁基的位阻效应,导致芘环平面有所弯曲。而且叔丁基的引入使得晶体中二聚体之间的距离变得更远了,这在一定程度上也减弱了π-π作用。
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