光催化烯烃参与的二氟烷基化/硼化反应研究

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本文主要对光催化烯烃的二氟烷基化,N-杂环卡宾硼化反应进行研究,包括以下三章:第一章本章分为两节介绍光催化烯烃的二氟烷基化反应和引入四氟乙基结构的方法。可见光诱导的二氟烷基化反应在过去的几年中成为了一种构建含氟化合物的高效的策略,第一节中分别从氢化-二氟烷基化,卤化-二氟烷基化,氰化-二氟烷基化,醚化-二氟烷基化等方面总结了光催化不同类型烯烃的二氟烷基化反应的研究进展;含有四氟乙基结构的化合物已经广泛应用到药物、高分子材料、液晶材料等领域,第二节详细地介绍了引入四氟乙基结构的方法。第二章由于现今四氟乙基酮酯类化合物合成方法较少,我们发展了一种光催化二氟烯醇硅醚的二氟烷基化反应构建四氟乙基γ-酮酯结构的方法。在温和条件下,高效地合成了一系列多氟酮、四氟乙基酯和酰胺,并通过加入自由基捕获剂、电化学等方法推测反应中可能存在自由基历程。同时转化实验发现目标产物与水合肼的脱氟环化反应可以得到2-苯基哒嗪。第三章在本章中,我们初步探索了光催化肉桂酸的N-杂环卡宾硼化合成苯乙烯类硼化物的方法。由于苯乙烯类硼化物一般是通过金属催化的炔烃硼氢化反应得到的,我们希望发展一种使用非金属催化剂催化的方法。我们进行了大量的条件筛选,不过产率较低,不具有实际应用性,还待进一步筛选优化。
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