多羟基聚酮化合物是一类微生物重要的次级代谢产物，具有多样且优异的生理活性。实现聚酮化合物高效地合成与结构改造，是该领域的研究热点。而聚酮化合物的合成重点在于对其多羟基片段的高效构建。本论文的主要内容是建立聚酮化合物多羟基片段的合成方法学，并运用该方法开展合成应用研究。　　为了高效构建各种聚酮化合物常见的多羟基片段，我们发展了SiCl4促进的oxonia-Cope重排反应，实现了syn, syn-2-烯-1，3-丙二醇片段的重排，高立体选择性地构建了单保护的anti-(E)-2-烯-1，5-戊二醇片段。为了拓展该方法的实用性，我们又发展了Sn(OTf)2促进的交叉oxonia-Cope重排反应，实现了高官能团化的烷基醛替换简单易得的芳香醛的交叉重排反应。期望应用单保护的anti-(E)-2-烯-1，5-戊二醇片段的转化，来获得官能团更为丰富的多羟基片段。我们通过碘内酯化-自由基脱碘的策略，顺利地以高立体选择性向单保护的anti-(E)-2-烯-1，5-戊二醇片段引入C3位羟基，获得anti, syn-1，3，5-戊三醇结构片段。基于这一转化，我们完成了(+)-yashabushitdol的不对称全合成。　　在众多聚酮类十四元大环内酯天然产物中，1994年由H(o)fle等人从肯尼亚土壤粘细菌Sorangium Cellulosum发酵液中发现并分离得到的ripostatin B特别引人注目。药理学研究表明ripostatin B的抗菌活性不同于常见的十四元大环内酯，其对RNA聚合酶有很好的阻断作用。同时ripostatin B的三烯片段与1，3，5-戊三醇片段的高效构建也具有挑战性，近年来引起多个合成小组的研究兴趣。我们希望应用所发展的聚酮多羟基片段的合成方法实现对ripostatin B核心片段高效构建，以期发展出一条模块化的通用合成路线，来促进ripostatin B构效关系研究的开展，进而推动该类化合物的深入研究与应用。