本论文以天然产物(+)-生物素为目标产物展开全合成研究,主要分为以下几个部分：第一章综述了近六十年来国内外学者在解决与探索瑞士Roche公司的Sternbach 14步合成(+)-生物素的关键技术问题中所取得的许多具有学术和应用意义的研究成果。1)关键手性砌块(3aS,6aR)-内酯的构建,2)(3aS,6aR)-内酯的硫代,3)五碳侧链的引入,4)(+)-双苄生物素的脱苄。第二章开发了一条以富马酸为起始原料,以金鸡纳生物碱催化的内消旋环酸酐6的不对称醇解和通过C0+C5策略在关键中间体(3aS,6a/R)-硫内酯8的C4位以Grignard反应一锅法引入五碳侧链为关键技术的(+)-生物素不对称全合成新路线。在此路线中我们以金鸡纳生物碱奎宁催化的环酸酐6的不对称醇解反应进行了优化,并找到了该反应的最优条件；最终采用47%的HBr脱除对甲氧基苄基、三光气关环以24%的总收率得到(+)-生物素。此外本论文所涉及的化合物4-11均为新化合物,均通过IR、1HNMR、13CNMR、ESI或EI进行了结构的鉴定。