St-AN(无规共聚物)/PMMA共混物在溶液中的相行为

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SAN/PMMA共混体系是一类特殊的由于所谓“链段排斥效应”导致相容的共混体系。本论文在已有的高分子溶液理论基础上,采用流变学的方法对SAN/PMMA共混体系在溶液中的相行为进行了研究,考察了在室温下,不同的溶剂、浓度及共混物组成对高分子溶液体系流变行为的影响,以探明溶剂、溶液浓度、共聚物结构对共混溶液体系的相行为的影响。将标度理论中的高分子溶液临界交叠浓度c*作为划分高分子溶液浓度的标准,采用稳态流变的方法研究了在0.01-30 c*的浓度范围内,高分子溶液粘度随着浓度变化的变化规律。发现在临界交叠浓度c*以后,特别是浓度高于10 c*后,共混物粘度η∞{c/c*}15/4,相同浓度的高分子共混物溶液的粘度随组成的不同而不同,且随着所用溶剂的不同而表现出不同的偏离效应。相同比浓度下,共混物溶液的粘度随着组成的不同也存在着差异,这种差异可能与体系中链段间的排斥作用有关。链段排斥作用在较稀溶液中,不能被体现出来,而只有在较高浓度下才有所表现,估计链段排斥作用的距离约在100~101nm左右。由于在低浓度下,高分子溶液的弹性模量太低,超出了流变仪的测量范围,无法用动态流变的方法来进行表征。因此,我们以浓度为30 c*木的高浓度高分子溶液作为研究对象,采用动态流变学方法研究了SAN/PMMA共混体系在浓溶液中的动态流变行为,发现在不同溶剂条件下,溶液中高分子链段的缠结程度随着共混物组成的变化表现出和粘度变化类似的变化趋势,表明缠结程度对PMMA含量有一定的依赖性。单一组分在不同溶剂中缠结程度上的差异,与溶剂化作用和链段排斥作用有关。同时,动态松弛谱和Cole-Cole曲线也表明了在共混物溶液在不同溶剂中存在着不同的链段松弛行为和相形态,这需要进一步的探索。此外,本论文中还尝试了使用原子转移自由基聚合的方法合成了苯乙烯-丙烯腈的嵌段共聚物,对合成中的几个影响因素进行了研究。
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