TiO2复合纳米材料的制备及其在电化学/光电化学生物传感器中的应用

来源 :河南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wcf2009
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由于极高的化学稳定性、优异的生物相容性、大比表面积、无毒、制备简便、尺寸可控等特点,TiO2纳米材料吸引了强烈的研究兴趣,并广泛用于电化学和光电化学生物传感器的构建。但由于其导电性较差、带隙较大、只能吸收紫外激发光、光生电子-空穴对易复合等缺点,大大限制了它在生物传感器领域的应用。为克服这些缺点,不同的修饰技术-包括原子掺杂、材料复合、半导体耦合等方法均被用于TiO2纳米材料的改良,进而增强生物传感器的性能。本文采用简易水热法制备出不同形貌的一维TiO2纳米材料,并将其与聚苯胺(PANI)、金纳米颗粒(AuNPs)、二硫化钼(MoS2)纳米材料进行复合,制备出不同的TiO2复合纳米材料,并将其用作电化学免疫传感器和光电化学酶传感器支架,进而负载生物分子来进行电化学检测。主要内容如下:  1.以TiO2纳米管-聚苯胺-金纳米颗粒复合纳米材料(TNT-PANI-AuNPs)为定向负载支架的电化学免疫传感器的构建  首先,以TiO2纳米颗粒为原材料,采用简易水热法合成了 TiO2纳米管(TNTs)。然后,以苯胺单体为前驱体,通过化学氧化聚合法将PANI紧密结合于TNTs表面,形成TNT-PANI复合纳米材料。最后,以HAuCl4·3H2O为原料,采用化学还原法将AuNPs沉积于TNT-PANI复合纳米材料表面,形成TNT-PANI-AuNPs三元复合纳米材料。采用不同的测试手段对这些纳米材料进行表征。以壳聚糖溶液为分散剂,将该三元复合纳米材料负载于电极表面用作电化学免疫传感器支架,以辛二酸双(3-磺基-N-羟基琥珀酰亚胺酯)钠盐(BS3)为双氨基交联剂,将蛋白G’修饰于电极表面用于定向负载包被抗体Ab1,进而组装成电化学免疫传感器,并用于定量检测分析物。以α-甲胎蛋白(AFP)为分析物模型,该免疫传感器线性范围为0.01-350ng mL-1,检测限为1.5pg mL-1。  2.以同时“刻蚀、掺杂、沉积”技术改性的TiO2纳米线阵列(TiNWs)为支架的电化学免疫传感器的构建  首先,以掺杂氟的二氧化锡导电玻璃(FTO)为基片,以钛酸丁酯为钛源,采用水热法合成了致密、整齐的TiNWs。然后,通过同时“刻蚀、掺杂、沉积”技术对其进行改性。改性后,Mo元素被有效掺杂进TiNWs,与此同时,MoS2纳米片被修饰于TiNWs表面,进而增强了其导电性和比表面积。采用不同的测试手段对该纳米材料进行表征。将经过三重改性的TiNWs用作电化学免疫传感器支架,以辛二酸双(3-磺基-N-羟基琥珀酰亚胺酯)钠盐(BS3)为双氨基交联剂,将包被抗体Ab1负载于电极表面,进而组装成电化学免疫传感器,并用于定量检测分析物。以癌胚抗原(CEA)为分析物模型,该免疫传感器线性范围为0.001-150ng mL-1,检测限为0.5pg mL-1。  3.以TiO2纳米棒-MoS2纳米片(TiO2-MoS2)异质结构为支架的葡萄糖氧化酶(GOx)PEC传感器的构建  首先,以TiCl4为钛源,采用水热法制备出圆柱形TiO2纳米棒。然后,以NaMoO4·2H2O为钼源、硫脲为硫源,以TiO2纳米棒为模板,再次通过水热法将MoS2纳米片与TiO2纳米棒复合形成TiO2-MoS2异质结构以增强其光电性能。采用不同的测试手段对这些纳米材料进行表征。将所制备TiO2-MoS2异质结构作为支架来负载GOx,进而制备出GOx PEC传感器。其中,GOx对葡萄糖的生物活性采用循环伏安法在O2饱和的PBS缓冲液中进行了验证。通过时间-电流(I-T)曲线研究了材料的光电性能,并完成了对葡萄糖的定量测定。在可见光激发下,该GOx PEC传感器线性范围为0.1-10.5mM,灵敏度为0.81μA mM-1,检测限为0.015mM。
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