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可逆加成-断裂链转移聚合(reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization,简称RAFT聚合)是在传统的自由基聚合体系中加入一种以双硫酯类化合物作为链转移剂(chain transfer agent,简称CTA,结构通式为S=C(Z)-SR)的新型可控／活性自由基聚合方法。该方法可以通过改变引发剂与CTA初始浓度的比值有效地控制聚合物的相对分子量及其分布。随着人们对巯基-烯“点击”化学和RAFT聚合的深入理解,目前越来越多的科研工作者关注于巯基“点击”化学与RAFT聚合相结合在聚合物的制备与修饰中的应用研究。本文首次通过串联法或一锅法制备了含有羧基、含氟烷基酯、二茂铁以及单/双烷基酯等双/三官能度α,ω-遥爪聚苯乙烯。其中,串联法制备α,ω-遥爪聚苯乙烯的步骤如下：(1)首先以S-1-十二烷基-S’-二(α,α’-二甲基-α"-乙酸)-三硫代碳酸盐(DDMAT)作为链转移剂(CTA),利用RAFT聚合的方法制备末端含有三硫酯基团的聚苯乙烯(PS-CTA);(2)在弱还原剂(例如Zn/HAc、Na2S2O4、 Bu3P等)存在下,将PS-CTA通过胺解转化为α-巯基,ω-羧基遥爪聚苯乙烯(HS-PS-COOH);(3)在光引发剂存在下,通过白炽灯照射,使HS-PS-COOH分别与丙烯酸丁酯和二茂铁乙烯发生巯基-烯“点击”反应以得到α,ω-遥爪聚苯乙烯。一锅法制备α,ω-遥爪聚苯乙烯的步骤为在胺化合物以及白炽灯照射条件下,PS-CTA与烯类单体(如烯丙基甲基丙烯酸酯(AMA)、丙烯酸三氟乙酯(TFEA)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)等)在同一反应体系中完成胺解和巯基-烯“点击”反应过程,直接合成得到α,ω-遥爪聚苯乙烯。利用1H-NMR、13C-NMR、 19F-NMR、FT-IR和GPC等表征方法,确证上述合成的多种α,ω-遥爪聚苯乙烯的分子链结构、相对分子量及其分布。采用静态呼吸图的方法将上述制备的一系列α-氟烷基酯基,ω-羧基遥爪聚苯乙烯(R-S-PS-COOH, R=-(CH2)2-COO-CH2-CF3、-(CH2)2-COO-CH2-(CF2)2-CF3、-CH2-CH(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)7-CF3)在饱和水蒸气条件下制备其有序多孔薄膜,在甲醇环境下制备其微球阵列。分别用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和水接触角测量仪对制得的多孔膜和微球阵列的表面形貌与结构进行了初步的研究。研究发现,在95%的相对湿度、30℃、二硫化碳作为溶剂的条件下,利用静态呼吸图的方法可成功地制备出上述α-氟烷基酯基,ω-羧基遥爪功能化聚苯乙烯的有序多孔薄膜。并且在具有相同孔径(1.00μm)的情况下,随着末端含氟链(-CF3、-C3F7、-C8F17)的增长,多孔薄膜的水接触角由112°、116°到121°递增,其疏水性增大。当静态呼吸图的氛围由水换成甲醇时,能够制得其相应的聚合物微球阵列,其平均粒径分别为0.30、0.65和0.39μm。