二硫化物/碳复合材料合成及其电化学性能研究

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开发低成本、环境友好、比容量高的锂离子电池正负极材料是促进清洁能源商业化应用的研究热点和重点。目前商用化石墨负极材料具有过充稳定性差,比容量低,安全性差等缺点,而正极则有振实密度低、倍率性能差等缺点。本文通过二硫化物(FeS2、MoS2)与碳的复合,结合了金属二硫化物材料高理论容量和碳材料高导电性等优点,制备出具有优异电化学性能的锂电池正负极材料。主要内容如下:1)以棉T恤作为碳源及生物模板,成功制备了二硫化铁/硫掺杂碳(FeS2@S-C)复合材料,探讨了不同Fe离子浓度下对复相材料的结构、电化学性能的影响。研究表明,在0.2 M FeSO4浓度下制备得到的复合材料具有最均一的颗粒分布和最小的颗粒尺寸,并且具有较好的电化学性能。在0.1 A g-1的电流密度下,100次循环后仍能保持689 mAh g-1。即使在2 A g-1高倍率下,复合材料比容量仍在400 mAh g-1以上,显示出良好的循环稳定性和倍率性能。2)以Hummers法制备了氧化石墨烯(GO),然后和钼酸铵、硫代乙酰胺等前驱体进行水热,再用高温处理合成了MoS2/GO复合材料。通过添加不同含量的前驱体制备了不同比例MoS2/GO的复合材料,探讨了不同微结构对其电化学性能的影响。实验结果表明,当MoS2与GO摩尔比为1:1时,表现出疏松的三维絮状结构且电化学性能优于其他两者。该材料在0.1 A g-1电流密度下,50次循环后放电比容量仍有879 mAh g-1,容量基本没有衰减。在2 A g-1的高电流密度下还能保持530 mAh g-1,当电流密度从2 A g-1恢复到0.1 A g-1,循环容量能恢复到0.1 A g-1时的循环容量,表现出优异的倍率性能。3)将制备1:1比例MoS2/GO与硫复合,研究了二硫化钼/石墨烯/硫复合材料(MG1@S)作为锂硫电池正极的电化学性能。相比于纯硫,MG1@S的电化学循环性能得到了极大的改善。经过50次循环,放电比容量和充电比容量分别为534.1,535.5 mAh g-1,库伦效率接近100%。与第二次循环容量(575.2 mAh g-1)相比,容量保持率为92.9%。
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