铬系催化剂是合成1，2-聚丁二烯和3，4-聚异戊二烯的一种主要催化剂体系，1，2-聚丁二烯和3，4-聚异戊二烯是制造高性能轮胎的重要原料。本论文研究了以含氮化合物和含磷化合物为配体的铬催化剂合成1，2-聚丁二烯和3，4-聚异戊二烯的反应规律。　　 1.以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在已烷中50℃下可获得1，2-结构、顺-1，4-结构和反-1，4-结构单元含量分别约为50％、30％和20％，分子量呈双峰分布的聚丁二烯。改变聚合温度，可有效控制聚合物的1，2-结构含量和分子量及分布。催化剂通过预陈化方式，可有效抑制低聚物的生成。　　 2.以亚磷酸二烷基酯为配体的铬催化剂是合成1，2-聚丁二烯的高效催化剂，所得聚合物具有高的1，2-结构含量(＞78％)。改变烷基铝和亚磷酸二烷基酯的结构，可以得到高熔点或低熔点间同1，2-聚丁二烯和无规1，2-聚丁二烯。催化剂以现配方式的活性最高。　　 3.以磷酸三苯酯为配体的铬催化剂可获得间同1，2-聚丁二烯，而聚合物中含有低聚物。催化剂以现配方式的活性最高。聚合物的熔点，低聚物的含量与磷酸三苯酯的结构有一定的关系。　　 4.以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在50℃下聚合异戊二烯，具有高的催化活性，可获得3，4-结构含量约67％的高分子量无规3，4-聚异戊二烯。催化剂的组成对聚合物的微观结构无明显影响。改变聚合温度，可有效控制聚合物的3，4-结构含量和分子量及分布。