利用金属配合物模拟酶的基本结构和催化功能是配位化学研究的重要前沿。具有孔道或空腔结构的金属-有机多面体和多孔的金属-有机框架是一大类新型的催化材料。空腔或孔道结构具有生物酶内部口袋的微环境特征,能够将底物分子与催化活性中心通过弱相互作用相互拉近,模拟酶催化的过程实现化学反应的高效率和高立体选择性催化转化。本论文结合三芳胺特殊的三角架结构,设计合成新型盘状螯合配体。组装新型金属-有机四面体结构,利用四面体内部空腔对有机染料的包合作用,构筑超分子体系,调控光敏剂和催化剂间的电子转移途径,提升光催化分解水制氢体系的效率和稳定性。进一步,发挥三芳胺特殊的三角架结构,通过调控配体和金属中心的结构,实现金属间的手性传递,构建出单一手性的金属-有机框架结构,结合金属中心的催化作用,高效率、高立体选择性的催化不对称环加成反应。通过将2-苯基磷苯甲醛与氨基硫脲反应得到的NSP三齿螯合配体,制备具有良好氧化还原性能的配合物Co-thioP和Ni-thioP。利用其作为氧化还原催化剂,荧光素为光敏剂、三乙胺为电子牺牲剂构建光解水制氢体系,其中Ni-thioP催化光解水产氢的催化转化率TON值达到8000,催化转化速率TOF值达到500。为构建金属-有机超分子体系,模拟氢化酶金属活性中心催化光分解水制氢的研究提供了重要的基础。通过将三苯胺与氨基硫脲连接制备三臂双齿的盘状螯合配体,与过渡金属钴组装为金属有机四面体结构Co-TFT。通过金属四面体空腔对荧光素的包合作用,提高了催化剂与光敏剂的电子转移效率,催化剂的光解水催化转化率达到11000,转化速率达到750。建立了全新的模拟氢化酶光解水放氢体系,并加入ATP分子对反应过程进行抑制,表现出催化体系酶促过程的特点。通过对结构相同但空腔体积很小的Co-TCT的性能研究,对比发现,超分子包合体系的形成改变了催化体系中光敏剂的电子转移途径,提升了光敏剂和Co-TFT间的电子转移速率和催化效率,从而为制备高效的稳定光解水催化剂提供了新的研究思路。通过将三苯胺与2-肼基吡啶连接制备三臂双齿的盘状螯合配体,非手性的盘状配体与银配位组装过程中,在奎宁或奎宁丁的手性诱导下,通过自发拆分和手性诱导将非手性的金属与配体构筑为单一手性的银金属有机框架结构。配合物中四配位的金属银与三苯胺的氮原子具有手性(10,3)-a的网状构型,银原子在孔道内部可以作为催化的活性位点催化[3+2]环加成反应,手性的空腔使反应有很高的立体选择性。从而为制备高效和高立体选择性的非均相催化材料提供了新的方式。